一种用于3D打印的硫醇‑烯光固化树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107641200A(43)申请公布日2018.01.30(21)申请号201710857929.X(22)申请日2017.09.20(71)申请人杭州乐一新材料科技有限公司地址311100浙江省杭州市余杭区五常街道文一西路998号9幢402室(72)发明人张小敏陈遒应慧春李芳(74)专利代理机构杭州宇信知识产权代理事务所(普通合伙)33231代理人李学红(51)Int.Cl.C08G75/045(2016.01)B33Y70/00(2015.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及3D打印技术领域，具体涉及一种用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂及其制备方法。所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，由多硫醇、丙烯酸树脂预聚物、活性稀释剂、引发剂、紫外吸收剂、填料及助剂原料制备得到。此种3D打印光固化树脂在光引发剂的存在下，在打印聚合成型时，双键与巯基之间的链转移反应使得聚合物体积收缩减小，具有无氧阻聚，根据不同的乙烯基单体可以控制交联的程度和反应的速度，少量光引发剂的使用等优点。本发明通过在3D打印树脂中引入硫醇-烯点击化学反应，能达到缩短固化时间，改善3D打印材料的韧性和硬度，提高了生产效率，能率利用率大大提高。CN107641200ACN107641200A权利要求书1/1页1.一种用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于，由多硫醇、丙烯酸树脂预聚物、活性稀释剂、引发剂、紫外吸收剂、填料及助剂原料制备得到。2.一种用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于，由多硫醇5‐30份，丙烯酸树脂预聚物10‐60份，活性稀释剂5‐40份，引发剂0.1‐10份，紫外吸收剂0.01‐1份，填料0.5‐8重量份，助剂0.1‐5份制备得到。3.根据权利要求1或2所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的多硫醇具有通式R‐(S‐H)n1，其中R是具有化合价n的有机部分，n1至少为2；所述的丙烯酸树脂预聚物为环氧丙烯酸树脂，聚氨酯丙烯酸树脂，聚酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂中的一种或多种。4.权利要求3所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的多硫醇，其中R是具有1‐30个碳原子和任选1‐4链状氧、氮或硫杂原子的脂肪族、脂环族、芳香或烷基取代的芳香族部分或硅氧烷基。5.根据权利要求1或2所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的活性稀释剂为丙烯酸异冰片酯，丙烯正丁酯，1,6‐己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸环己基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、领苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、双酚A二乙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯或乙烯基硅油中的一种或几种。6.根据权利要求1或2所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的引发剂为安息香二甲基醚(DMAP)，2‐羟基‐2‐甲基‐1‐苯基‐1‐丙酮，1‐羟基环己基甲酮，2,4,6‐三甲基苯甲酰基‐二苯基氧化膦和双(2,4,6,‐三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦2,4‐二乙基硫杂蒽酮中的一种或几种。7.根据权利要求1或2所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的紫外吸收剂包括2‐羟基‐4正新氧基二苯甲酮，2‐羟基‐4‐甲氧基二苯甲酮，2‐羟基‐4‐甲氧基‐5‐磺酸二苯酮，2‐(2’‐羟基‐5’‐叔辛基苯基)苯并三唑和双(2,2,6,6‐五甲基‐4‐哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种。8.根据权利要求1或2所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的填料包括超细碳酸钙，超细二氧化硅，滑石粉和纳米核壳橡胶中的一种或几种。9.根据权利要求1所述的用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂，其特征在于：所述的助剂包括偶联剂、荧光增白剂、流平剂、消泡剂、润湿分散剂和颜料中的一种或几种。10.一种用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂的制备方法，其特征在于，包括步骤：将权利要求1,2,4‐9任一权利要求所述的多硫醇、丙烯酸树脂预聚物、活性稀释剂、引发剂、紫外吸收剂、填料、助剂按质量比混合，在20‐50℃下高速搅拌30-120分钟，得到用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂。2CN107641200A说明书1/8页一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及3D打印技术领域，具体涉及一种用于3D打印的硫醇‐烯光固化树脂及其制备方法。背景技术[0002]硫醇‐烯点击化学把化学反应过程形象地描述为像点击鼠标一样简单、高效、实用，其特点有：(1)反应原料容易获得、单体适用范围广；(2)