一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112358580A(43)申请公布日2021.02.12(21)申请号202011316655.1C08F283/01(2006.01)(22)申请日2017.09.20C08F8/34(2006.01)C08F283/06(2006.01)(62)分案原申请数据C08F283/00(2006.01)201710857929.X2017.09.20C08F2/44(2006.01)(71)申请人杭州乐一新材料科技有限公司C08F2/48(2006.01)地址311100浙江省杭州市余杭区五常街B33Y70/10(2020.01)道文一西路998号9幢402室(72)发明人张小敏陈遒(74)专利代理机构杭州宇信知识产权代理事务所(普通合伙)33231代理人李学红(51)Int.Cl.C08F283/10(2006.01)C08F220/40(2006.01)C08F220/28(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法(57)摘要本发明涉及3D打印技术领域，具体涉及一种用于3D打印的硫醇‑烯光固化树脂及其制备方法。所述的用于3D打印的硫醇‑烯光固化树脂，由多硫醇、丙烯酸树脂预聚物、活性稀释剂、引发剂、紫外吸收剂、填料及助剂原料制备得到。此种3D打印光固化树脂在光引发剂的存在下，在打印聚合成型时，双键与巯基之间的链转移反应使得聚合物体积收缩减小，具有无氧阻聚，根据不同的乙烯基单体可以控制交联的程度和反应的速度，少量光引发剂的使用等优点。本发明通过在3D打印树脂中引入硫醇‑烯点击化学反应，能达到缩短固化时间，改善3D打印材料的韧性和硬度，提高了生产效率，能率利用率大大提高。CN112358580ACN112358580A权利要求书1/1页1.一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其特征在于，由多硫醇20-30份，丙烯酸树脂预聚物20-50份，活性稀释剂10-35份，引发剂0.5～6份，紫外吸收剂0.1-0.5份，填料0.5-8重量份，助剂0.1-5份制备得到；所述的多硫醇为巯基硅油和四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯的组合；所述的丙烯酸树脂预聚物为聚氨酯丙烯酸树脂和聚醚丙烯酸树脂的组合；所述活性稀释剂为1,6-己二醇二丙烯酸酯。2.根据权利要求1所述的用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其特征在于：所述的引发剂为安息香二甲基醚(DMAP)，2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，1-羟基环己基甲酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和双(2,4,6,-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦2,4-二乙基硫杂蒽酮中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其特征在于：所述的紫外吸收剂包括2-羟基-4正新氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸二苯酮，2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑和双(2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其特征在于：所述的填料包括超细碳酸钙，超细二氧化硅，滑石粉和纳米核壳橡胶中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其特征在于：所述的助剂包括偶联剂、荧光增白剂、流平剂、消泡剂、润湿分散剂和颜料中的一种或几种。6.一种可应用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂，其中各组分质量百分比分别为：巯基硅油20％，四(3-巯基丁酸)季戊四醇酯6％，聚醚丙烯酸树脂15％，聚氨酯丙烯酸树脂15％，1,6-己二醇二丙烯酸酯30％，安息香二甲醚5％，纳米核壳橡胶8％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.1％，消泡剂0.3％，润湿分散剂0.3％，流平剂0.3％。7.一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂的制备方法，其特征在于，包括步骤：将权利要求1-5任一权利要求所述的多硫醇、丙烯酸树脂预聚物、活性稀释剂、引发剂、紫外吸收剂、填料、助剂按质量比混合，在20-50℃下高速搅拌30-120分钟，得到用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂。2CN112358580A说明书1/7页一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及3D打印技术领域，具体涉及一种用于3D打印的硫醇-烯光固化树脂及其制备方法。背景技术[0002]硫醇-烯点击化学把化学反应过程形象地描述为像点击鼠标一样简单、高效、实用，其特点有：(1)反应原料容易获得、单体适用范围广；(2)具有较高的热力学驱动力，反应速度快；(3)反应条件简单温和，几乎不受外界环境(氧气和水等)的影响；(4)不需要溶剂或使用的溶剂易于分离；(5)产率高、产物规整度好；(6)产物