亲水性高分子聚合物光敏引发剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102241792A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102241792A(43)申请公布日2011.11.16(21)申请号201010166565.9C08F220/18(2006.01)(22)申请日2010.05.10C08F230/02(2006.01)(71)申请人天津市裕北涂料有限公司地址300402天津市北辰区宜兴埠工业园天津市裕北涂料有限公司申请人刘杰(72)发明人刘杰王建春丁春秀张宝春(51)Int.Cl.C08F2/50(2006.01)C08F220/06(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称亲水性高分子聚合物光敏引发剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种亲水性高分子聚合物光敏引发剂及其制备方法，亲水性高分子聚合物光敏引发剂的重复结构单元如下所示：式中，m＝50-1000，n＝50-1000，R’选自氢或含有2-4碳原子的烷基或羟烷基。通过丙烯酸酯共聚4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲苯苯甲酰基)氧化膦的制备得到，本发明制得的丙烯酸酯共聚4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲苯苯甲酰基)氧化膦，具有良好的亲水性使得储存稳定性提高；大分子结构使得成膜后无化学迁移，涂膜的残留气味降低；降低成本。CN102479ACCNN110224179202241796A权利要求书1/2页1.一种亲水性高分子聚合物光敏引发剂，其特征在于，亲水性高分子聚合物光敏引发剂的重复结构单元如下所示：式中，m＝50-1000，n＝50-1000，R’选自氢或含有2-4碳原子的烷基或羟烷基。2.如权利要求1所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)起始原料4-乙烯基苯基二氯化膦的制备2)单体4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物的制备在干燥的氮气氛下，向甲苯中加入金属锂屑及结晶萘，室温搅拌，反应混合物变为深黑色，继续搅拌，滴加4-乙烯基苯基二氯化膦的甲苯溶液，滴加过程中控制反应温度在20-25℃，50分钟～70分钟滴加完，并继续反应0.5小时～1小时，然后在冰水浴冷却及搅拌下，向反应混合物中滴加2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液，1.5小时～2小时滴加完，并在室温下继续反应1小时～1.5小时，然后将反应混合物温热至30-40℃，并在快速搅拌下滴加质量百分比浓度为30％双氧水水溶液，并反应0.5小时～1小时；向反应混合物中加入水，搅拌、过滤并分液，有机相分别用质量百分比浓度为10％NaHCO3溶液和水各洗2～3次，无水MgSO4干燥；经过滤及减压下脱除溶剂后，得粗产品；粗产品经石油醚-乙酸乙酯重新析出，去除溶液相后经真空干燥，得淡黄色固体；3)丙烯酸酯共聚4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲苯苯甲酰基)氧化膦的制备2CCNN110224179202241796A权利要求书2/2页将水、丙烯酸或丙烯酸酯、上步所制得的单体4-乙烯基苯基-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物以及偶氮二异丁腈在室温下混合，所得混合物在快速搅拌下加热至60-70℃，反应5～7小时，冷却至室温，经离心分离，得白色共聚物，用石油醚-乙酸乙酯混合溶剂洗2～3次，经真空干燥，得白色固体。3.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)为4-乙基苯基二氯化膦经氯化、高温BaCl2作用下脱HCl方法制得4-乙烯基苯基二氯化膦。4.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)为由苯乙烯与PCl3在无水AlCl3作用下制得4-乙烯基苯基二氯化膦。5.根据权利要求2所述的亲水性高分子聚合物光敏引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)为：在干燥的氮气氛下，向300mL甲苯中加入金属锂屑0.92mol及结晶萘0.008mol，室温搅拌10min，反应混合物变为深黑色，继续搅拌；将4-乙烯基苯基二氯化膦0.20mol溶解在120mL甲苯中，滴加4-乙烯基苯基二氯化膦的甲苯溶液到上述溶液中，滴加过程中控制反应温度在20-25℃，1小时滴加完，并继续反应0.5小时；然后在冰水浴冷却及搅拌下，向反应混合物中滴加2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液，所述的2，4，6-三甲基苯甲酰氯的甲苯溶液为2，4，6-三甲基苯甲酰氯0.4mol溶解在200mL甲苯中制得，1.5小时滴加完，并在室温下继续反应1小时；然后将反应混合物温热至30-40℃，并在快速搅拌下滴加质量百分比浓度为30％双氧水水溶液0.2mol，并反应0.5小时；停止反应，向反应混合物中加入40mL水，搅拌、过滤并分液，有机相分别用质量百分比浓度为10％NaHCO3溶液和水各洗2次，无水MgSO4干燥，经过滤及减压下脱除溶剂后