超支化共轭聚合物及其制备方法和作为光敏剂的应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114907549A(43)申请公布日2022.08.16(21)申请号202210393778.8(22)申请日2022.04.15(71)申请人天津大学地址300072天津市南开区卫津路92号(72)发明人武文博程景栖李振(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201专利代理师琪琛(51)Int.Cl.C08G61/12(2006.01)C08G83/00(2006.01)B01J31/06(2006.01)A61K41/00(2020.01)权利要求书1页说明书5页附图4页(54)发明名称超支化共轭聚合物及其制备方法和作为光敏剂的应用(57)摘要本发明属于光敏剂技术领域，公开了一种超支化共轭聚合物及其制备方法和作为光敏剂的应用，以三(4‑(4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧杂硼烷‑2‑基)苯基)胺和2,6‑二溴蒽醌为原料，通过铃木聚合反应合成目标超支化聚合物。本发明的超支化共轭聚合物具有优异的光敏性能，在光照下可以高效产生包括单线态氧，超氧阴离子自由基和羟基自由基等等在内的各种具有强氧化性的活性氧，能够作为光敏剂材料应用于光动力治疗、光催化氧化反应、污水处理和有机染料等领域。CN114907549ACN114907549A权利要求书1/1页1.一种超支化共轭聚合物，其特征在于，具有如下所示的结构：其中，n为重复单元数，取值为正整数。2.根据权利要求1所述的一种超支化共轭聚合物，其特征在于，所述超支化共轭聚合物以三苯胺为电子供体，蒽醌为电子受体，通过“A3+B2”方式聚合而成。3.一种如权利要求1‑2中任一项所述超支化共轭聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在惰性气体氛围下，将三(4‑(4,4,5,5‑四甲基‑1,3,2‑二氧杂硼烷‑2‑基)苯基)胺和2,6‑二溴蒽醌按照物质的量比为1:1‑3的比例混合，然后加入钯催化剂，配体和碱，并加入溶剂，于40～100℃下反应6～96小时，经纯化后得到所述超支化共轭聚合物。4.根据权利要求3所述的一种超支化共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为双二亚苄基丙酮钯，四三苯基膦钯，1,1'‑双二苯基膦二茂铁二氯化钯，醋酸钯中的任意一种。5.根据权利要求3所述的一种超支化共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述配体为三苯基膦，三叔丁基膦，三邻甲基三苯基膦，三环己基膦中的任意一种。6.根据权利要求3所述的一种超支化共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述碱为四丁基氢氧化胺水溶液，碳酸钾盐水溶液，三水合磷酸钾中的任意一种。7.根据权利要求3所述的一种超支化共轭聚合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃或甲苯。8.一种如权利要求1‑2中任一项所述超支化共轭聚合物作为光敏剂的应用。9.根据权利要求8所述的一种超支化共轭聚合物作为光敏剂的应用，其特征在于，用于光动力治疗、光催化氧化反应、污水处理或有机染料。2CN114907549A说明书1/5页超支化共轭聚合物及其制备方法和作为光敏剂的应用技术领域[0001]本发明属于光敏剂技术领域，具体地说，是涉及一种超支化共轭聚合物及其制备方法，和该超支化共轭聚合物作为光敏剂的应用。背景技术[0002]光敏剂是一类可以吸收特定波长的光，进而引发一系列光化学反应的物质，在光动力治疗、光催化氧化反应、污水处理和有机染料等领域都有广泛的应用。以肿瘤的光动力治疗为例：当用特定波长的光照射肿瘤部位时，聚集在肿瘤组织的光敏剂被激发至激发态，随后将能量传递给周围的氧气，生成氧化能力很强的活性氧以氧化附近的生物大分子，产生细胞毒性进而杀伤肿瘤细胞。与传统的癌症治疗手段(手术治疗、放射治疗和化疗)相比，光动力治疗具有高的空间选择性、副作用小、无创性等优点，近年来引起了人们极大的关注。在光照条件下的活性氧(包括超氧阴离子自由基，羟基自由基，单线态氧等等，其中光照下能产生超氧阴离子自由基，羟基自由基等的光敏剂被称之为I型光敏剂，在光照下能产生单线态氧的光敏剂被称之为II型光敏剂)产生效率，是表征光敏剂优劣的一大重要指标。而如何提高其活性氧产生效率是该领域目前的一大研究重点。[0003]超支化聚合物是一类具有三维椭球形立体结构的高度支化聚合物，通常具有粘度低、链间不易缠绕、溶解性好、拥有大量末端官能团易于进一步修饰等优点。近年来，功能化的超支化聚合物及其应用已经成了聚合物研究领域的一个热点。目前，超支化聚合物已经在导电聚合物、发光二极管、药物缓释、化学传感器等等方面有了广泛应用。发明内容[0004]本发明旨在拓宽光敏剂材料的设计方法，提供了一种超支化共轭聚合物及其制备方法和作为光敏剂的应用，创新地将超支化共轭聚合物用于设计光敏剂，其在光照下可同时高效产生超氧阴离子自由基，羟基自由基