一种可降解聚合物引发剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113621095A(43)申请公布日2021.11.09(21)申请号202111001980.3(22)申请日2021.08.30(71)申请人南京工程学院地址211167江苏省南京市江宁区科学园弘景大道1号(72)发明人汪太生顾俊张娜(74)专利代理机构南京钟山专利代理有限公司32252代理人王磊(51)Int.Cl.C08F4/04(2006.01)C08G63/685(2006.01)C08G63/688(2006.01)C08F120/44(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种可降解聚合物引发剂及其制备方法(57)摘要本发明提供一种可降解聚合物引发剂及其制备方法，所述引发剂中同时含有生物可降解酯基团和光可降解三硫代酯基团。该可降解聚合物引发剂通过二卤代化合物与二羧酸化合物共同聚合形成。采用本发明制备的引发剂可以引发烯类单体聚合，将可降解基团引入聚合物中，调节引发剂中酯基和三硫代酯基的比例，可对最终聚合物的降解速率进行调控，以适用不同的使用场合。本发明的技术路线所需成本较低，具有很强的结构可控性和可设计性。本发明不仅是对可降解聚合物合成方法的发展，而且对于实现碳达峰，进而实现碳中和具有重要的推动作用。CN113621095ACN113621095A权利要求书1/1页1.一种可降解聚合物引发剂，其特征在于，所述引发剂由以下两种单体C1和C2与二卤代化合物共同聚合得到，其中：单体C1的化学式为单体C2的化学式为所述式中，n1是0至10之间的任意整数，n2是0至11之间的任意整数。2.根据权利要求1所述的可降解聚合物引发剂，其特征在于，所述二卤代化合物为1,3‑二溴丙烷、1,3‑二碘丙烷、1,4‑二溴丁烷，1,4‑二碘丁烷、1,3‑二溴丁烷、1,3‑二碘丁烷、对二溴苄、间二溴苄、邻二溴苄、1,5‑二溴戊烷、1,5‑二碘戊烷、1,6‑二溴己烷、1,6‑二碘己烷、1,7二溴庚烷、1,7二碘庚烷、1,8‑二溴辛烷和1,8‑二碘辛烷中的任意一种或多种。3.如权利要求1或2所述的任意一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、首先单体C1、单体C2加入至极性有机溶剂中，溶解后向其中依次缓慢加入有机碱和二卤代化合物，室温下搅拌4小时后得到聚合物引发剂溶液，其中，单体C1和C2均为权利要求1中所述的单体C1和C2；S2、将步骤S1中制得的聚合物引发剂溶液滴加至不良溶剂中，经过滤、洗涤、干燥后得到所述的引发剂。4.根据权利要求3所述的一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的有机碱为四甲基胍、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾、烷基金属锂中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的二卤代化合物为权利要求2中所述的二卤代化合物。6.根据权利要求3所述的一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，单体C1和C2的摩尔比范围为1：10～10：1，单体C1和C2的总摩尔数与二卤代化合物的摩尔数比例范围为4：5～5：4，二卤代化合物和有机碱的摩尔比为1：2。7.根据权利要求3所述的一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中所述的不良溶剂为醇类溶剂或烷烃类溶剂。8.根据权利要求3所述的一种可降解聚合物引发剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的干燥温度为35～90℃。2CN113621095A说明书1/5页一种可降解聚合物引发剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子合成领域，具体涉及一种可降解聚合物引发剂及其制备方法。背景技术[0002]塑料制品的使用在给人们带来便利的同时，由于降解困难，形成“白色污染”，对生态环境造成严重危害。国务院办公厅于2020年颁布了限塑令新规，要求自2021年1月1日起，全国重点城市禁用一次性不可降解料吸管，超市、商场等地禁止使用不可降解塑料包装。在此背景下，可降解塑料迎来黄金发展期，引起了极大的开发兴趣和政策支持。可降解塑料可通过光、生物、热等途径转化为CO2和水，完成碳循环。该材料的使用对于实现碳达峰，进而实现碳中和具有重要的推动作用。[0003]可降解材料的设计一般从聚合物结构入手，借助于物理或化学手段，使主链发生断裂和分解，实现其环境可降解特性。在聚合物链中引入酯基、羰基、酰胺基等可降解基团是制备此类材料通用的方法。如通过丙交酯开环聚合制备得到的聚乳酸即是最常见的一类可降解高分子材料。申请号为202010147024.5公开了一种高含量NO功能性生物可降解聚合物。其主要是由硝酸酯环碳酸酯单体和聚乙二醇或其衍生物通过开环聚合得到嵌段共聚物，