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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106881150A(43)申请公布日2017.06.23(21)申请号201710004539.8(22)申请日2017.01.04(71)申请人西北大学地址710069陕西省西安市太白北路229号(72)发明人张小里董文博李彬邓杨敏李冰麟赵彬侠(74)专利代理机构西安恒泰知识产权代理事务所61216代理人王芳(51)Int.Cl.B01J31/02(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C205/43(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶(DMAP)催化剂的制备方法,在催化剂存在条件下实现前体物4-甲氨基吡啶与卤烷基硅烷偶联剂的键合,进而制备出在硅基载体上负载化的DMAP,本发明首次提出一种更加安全、可操作性强且结合牢固的负载化DMAP制备方法,选用的催化剂为无机盐、无机碱、有机碱等性质温和的物质。本发明方法制备的负载化DMAP可代替游离DMAP广泛用于酰化、烷基化、醚化、酯化及酯交换等多种类型有机合成中,加快不活泼亲核试剂的酰化反应,例如仲醇的氧酰化。易于从反应体系分离,能重复利用,稳定性好,反应产品中无DMAP残留。CN106881150ACN106881150A权利要求书1/1页1.一种负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法,在反应催化剂存在条件下实现前体物4-甲氨基吡啶与卤烷基硅烷偶联剂的键合,进而形成在硅基载体上负载化的4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂,其特征在于,所述反应催化剂包括K2CO3、Na2CO3、KHCO3、NaHCO3、KI、KOH、NaOH、三乙胺、吡啶或乙醇钠。2.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法,具体步骤包括,以卤烷基硅烷偶联剂对硅基载体进行硅烷化得到偶联化硅基载体;将4-甲氨基吡啶溶于无水溶剂配成溶液,向溶液中加入偶联化硅基载体和反应催化剂,N2保护下搅拌反应后,分离出固体物,经洗涤和真空干燥后得到负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂。3.如权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述搅拌反应的条件为80-140℃反应8-24h,所述偶联化硅基载体加入量为4-甲氨基吡啶质量的2-10倍。4.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法,具体步骤包括,将4-甲氨基吡啶溶于无水溶剂配成溶液,加入卤烷基硅烷偶联剂和反应催化剂,N2保护下搅拌反应后,分离除去固体,溶液用去离子水洗涤,真空干燥得到硅烷偶联剂—4-(N,N-二甲基)氨基吡啶中间体,将硅烷偶联剂—4-(N,N-二甲基)氨基吡啶中间体对硅基载体进行硅烷偶联反应得到固体物,分离出固体物后经洗涤、干燥制得负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂。5.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述搅拌反应的条件为80-140℃搅拌反应6-20h,所述卤烷基硅烷偶联剂加入量为4-甲氨基吡啶质量的1.0-1.6倍。6.如权利要求1-4任一所述制备方法,其特征在于,所述硅基载体为天然或人工合成的含硅基材。7.如权利要求1、或2或4所述制备方法,其特征在于,所述卤烷基硅烷偶联剂为含有卤烷基的硅烷。8.如权利要求2或4所述制备方法,其特征在于,所述催化剂加入量为4-甲氨基吡啶摩尔质量的0.1-10倍。9.如权利要求2或4所述制备方法,其特征在于,所述无水溶剂为芳香烃,所述无水溶剂配成溶液的浓度为0.05-0.1mol/L。10.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述硅烷偶联剂—4-(N,N-二甲基)氨基吡啶中间体直接对硅基载体进行硅烷偶联;或者对中间体进行硅胶柱层析纯化后再对硅基载体进行硅烷偶联。2CN106881150A说明书1/5页一种负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于化学材料制备技术领域,具体涉及一种负载化4-(N,N-二甲基)氨基吡啶催化剂的制备方法。背景技术[0002]4-(N,N-二甲基)氨基吡啶(4-(dimethylamino)pyridine,简称DMAP)是一种超亲核有机小分子催化剂,具有催化剂用量少、溶剂选择范围广、反应条件温和且收率高等特点,尤其适用于对空间位阻大、反应活性低的羟基化合物进行酰基化。广泛用于药物、保健品、日用化学品、功能材料等的有机合成反应中。但是,由于4-(N,N-二甲基)氨基吡啶不易与产物分离,难以重复利用,增加成本,影响产品品质,还会带来废物处理成本和环境污染问题。因此,人们尝试将DMAP负载到化