一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109988055A(43)申请公布日2019.07.09(21)申请号201711475156.5(22)申请日2017.12.29(71)申请人抚顺齐隆化工有限公司地址113006辽宁省抚顺市东洲区齐隆路1号(72)发明人张宇潘月雷张璠李垚张天罡王刚(51)Int.Cl.C07C13/15(2006.01)C07C7/04(2006.01)C07C4/22(2006.01)C07C13/61(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法。该方法以石油裂解制备乙烯所得的副产C9～C10馏分为原料，包括如下工艺步骤：减压精馏分离、解聚反应、气液分离、常压蒸馏。本发明解聚后的物料先通过气液分离器进行气液分离，除去解聚物料中未解聚和未气化的物质，减少蒸馏周期，降低解聚后的蒸馏停留时间，减少解聚气相物料在后部蒸馏塔中单体热聚合造成的单体损失，并且降低了后部蒸馏塔结焦堵塞的机率。CN109988055ACN109988055A权利要求书1/1页1.一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法，该方法以石油裂解制备乙烯所得的副产C9～C10馏分为原料，其特征在于，包括如下工艺步骤：1)原料在精馏塔中进行减压精馏分离，其精馏塔塔顶温度为70～100℃，塔釜温度100～140℃，操作压力-80～-95KPa，回流比2～4，塔釜得出馏程在160～210℃的双环戊二烯和甲基环戊二烯二聚体的富集液；2)步骤1)得到的双环戊二烯和甲基环戊二烯二聚体的富集液进入解聚器进行解聚反应，其解聚器工作压力为100～500KPa，工作温度200～250℃，停留时间为1～3小时；3)步骤2)解聚反应后得到的气液混合物进入到气液分离器进行气液分离；4）步骤3)气液分离得到的气相混合物进行进一步的常压蒸馏，其蒸馏塔塔顶温度为70～100℃，塔釜温度180～220℃，操作压力5～100KPa，内回流控制回流比（2~5）:1，从塔顶得到环戊二烯和甲基环戊二烯气相混合物。2.根据权利要求1所述的一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法，其特征在于，步骤4）从塔顶所得到的环戊二烯和甲基环戊二烯气相混合物进行进一步常压精馏分离，其蒸馏塔塔顶温度为38～45℃，塔釜温度150～200℃，侧线采出点温度70～90℃，操作压力-5～50KPa，内回流控制回流比（2~5）:1。3.根据权利要求1所述的一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法，其特征在于，步骤3)气液分离得到的液相混合物返回到步骤2)继续进行解聚反应。4.根据权利要求1所述的一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法，其特征在于，步骤4)从蒸馏塔塔釜所得到的液相混合物返回到步骤2)继续进行解聚反应。5.根据权利要求3或4所述的一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法，其特征在于，步骤3)气液分离得到的液相混合物和步骤4)塔釜得到的液相混合物总体积与步骤1)得到的双环戊二烯和甲基环戊二烯二聚体的富集液以体积比为1:（2～4）进行混合，进入解聚器进行解聚反应。2CN109988055A说明书1/4页一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机化工生产技术领域，具体地说涉及一种高纯度环戊二烯及甲基环戊二烯的制备方法。背景技术[0002]石油裂解制乙烯时，裂解原料经分离出C8以下的轻馏分后得到相当数量的剩余物料，即C9～C10馏分。该馏分中主要含有双环戊二烯(DCPD)、双甲基环戊二烯(DMCPD)以及较少量的环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚物，三者合计重量含量为40～65wt％。这三种二聚物的解聚产物环戊二烯(CPD)和甲基环戊二烯(MCPD)在化工或精细化工领域有着广泛的用途，因此，通过解聚分离来制取CPD和MCPD是目前C9～C10馏分最主要的制备方法。[0003]现有技术中环戊二烯及甲基环戊二烯的制备工艺多采用先将石油裂解制乙烯的副产物进行负压蒸馏去轻馏分，所得C9～C10馏分中的三种二聚物解聚为CPD和MCPD，然后通过精馏分离获得纯度较高的CPD、MCPD产品。已有方法存在缺陷，在解聚后部的精馏过程中，随着CPD和MCPD浓度的提高，二聚反应发生的概率急剧增加，特别是MCPD经历流程越长，二聚产物越多。为了减少物料的损耗，通常解决的办法是精馏塔累积产生的二聚物返回解聚器。然而这将导致单程产率降低，且物料的反复循环使二聚物进一步热聚成为多聚物，多聚物在解聚器的工艺条件下无法完成解聚，最终将作为废料随解聚器的内部物料排出系统。并且多聚物在后部的蒸馏塔中，由于沸点高，易液化，造成蒸馏塔内部