一种聚烯丙基醚酯及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110172144A(43)申请公布日2019.08.27(21)申请号201910510264.4(22)申请日2019.06.13(71)申请人苏州大学地址215168江苏省苏州市吴中区石湖西路188号(72)发明人李红坤池维文李永舫(74)专利代理机构苏州市中南伟业知识产权代理事务所(普通合伙)32257代理人冯瑞(51)Int.Cl.C08G65/34(2006.01)C08G65/40(2006.01)G01N21/64(2006.01)C09K11/06(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图4页(54)发明名称一种聚烯丙基醚酯及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了一种聚烯丙基醚酯及其制备方法与应用，以二元丁炔酸酯单体与二元醇单体为原料，通过聚合反应得到聚烯丙基醚酯。本发明公开的反应原料易得；聚合反应过程中无副产物生成，符合原子经济性；聚合过程没有用到金属催化剂，可消除催化剂残留对聚合物材料生物学和光电性能的影响；该聚合反应具有良好的官能团兼容性，可方便的引入多种功能性基团。因此该聚合反应对于制备高分子合成及聚合物功能材料具有重要的科学意义和应用价值。CN110172144ACN110172144A权利要求书1/2页1.一种聚烯丙基醚酯，其特征在于，具有式Ⅰ所示的结构式：其中，n为2～200中的任一整数；R和R＇独立地选自式1～22中的任意一种基团，且至少R和R＇的其中之一为式20或式21；所述式1～22如下：其中，m为1～18中的任一整数；x为1或2；*表示取代位置。2.一种权利要求1所述的聚烯丙基醚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在惰性气氛中，按照摩尔比为1:1，将式II的二元丁炔酸酯与式III的二元醇在催化剂2CN110172144A权利要求书2/2页的作用下，在有机溶剂中于60-150℃下反应，得到式I的聚烯丙基醚酯，所述催化剂为三苯基膦和冰乙酸，反应路线如下：其中，n、R和R＇如权利要求1所述。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二元丁炔酸酯的制备方法包括以下步骤：将2-丁炔酸或二元酚以及二元醇在添加剂存在下，在有机溶剂中于0-30℃下反应，反应完全后得到所述二元丁炔酸酯；所述添加剂为N,N’-二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶和对甲苯磺酸中的一种或几种。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂中，二元丁炔酸酯或丁二醇的浓度为0.1～0.6mol/L。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜和甲苯中的一种或几种。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：反应时间为2-36h。7.权利要求1所述的聚烯丙基醚酯在检测硝基芳烃类化合物中的应用。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，检测硝基芳烃类化合物包括以下步骤：(1)测试聚烯丙基醚酯溶液的荧光强度A0，所述聚烯丙基醚酯溶液中的溶剂为水和有机溶剂；(2)将所述聚烯丙基醚酯溶液与待检测物混合，得到混合液，然后测试混合液的荧光强度A1；(3)比较荧光强度A0和荧光强度A1，完成待检测物中硝基芳烃类化合物的检测。9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：在步骤(3)中，当A1小于A0时，所述待检测物中含有硝基芳烃类化合物。10.权利要求1所述的聚烯丙基醚酯在制备发光材料、荧光传感器或荧光成像中的应用。3CN110172144A说明书1/10页一种聚烯丙基醚酯及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明涉及高分子化学和材料科学领域，尤其涉及一种聚烯丙基醚酯及其制备方法与应用。背景技术[0002]基于碳碳三键类单体的聚合反应构筑新型结构的功能性聚合物具有重要的科学意义和应用价值。其中炔与羟基类化合物的烷氧化聚合反应很早就有报道。1995年，Endo课题组基于三正丁基膦催化丙炔酸酯与醇类单体的聚合反应制备了聚烯醚(Macromolecules1995,28,433)。随后，他们又利用酯基和羰基活化的内炔与醇类单体的聚合反应分别制备了聚烯醚酯和聚烯醚酮(J.Polym.Sci.Pol.Chem.1996,34,1597；Polymer1997,38,3655)。近年来，唐本忠等人拓展了该类聚合反应。他们发展了有机碱催化的活化端炔与酚类单体的聚合反应(专利号：201510200387.X)和非活化端炔与醇类单体的聚合反应(专利号：201610641457.X)，钯催化的内炔与羟基类化合物的聚合反应(Polym.Chem.2016,7,330；专利号：201710029562.2)。考虑到金属催化的聚合反应制备的聚合物中含有的催化剂残留往往会影响聚合物的光电及生物学性能，