通过催化烯丙基化制备烯丙基烷基醚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102300838A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102300838A(43)申请公布日2011.12.28(21)申请号201080005967.9C07C43/188(2006.01)(22)申请日2010.01.26C07C43/18(2006.01)C07C43/15(2006.01)(30)优先权数据C07F17/02(2006.01)09001155.22009.01.28EP(85)PCT申请进入国家阶段日2011.07.28(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0004442010.01.26(87)PCT申请的公布数据WO2010/086139EN2010.08.05(71)申请人迈图专业化学股份有限公司地址美国俄亥俄(72)发明人R·波斯特玛(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人柳冀(51)Int.Cl.C07C41/09(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称通过催化烯丙基化制备烯丙基烷基醚的方法(57)摘要本发明提供一种用于制备烯丙基烷基醚的方法，包括在催化剂存在下使用烯丙基源烯丙基化包含脂肪族羟基的化合物，其中所述催化剂是具有膦配体的过渡金属络合物，其中烯丙基化在基于包含脂肪族羟基的化合物计算至少0.1mol％的量的酸的存在下进行。本发明进一步提供一种用于制备环氧树脂的方法，其中使用由本发明的方法制备的烯丙基烷基醚作为中间体。CN10238ACCNN110230083802300848A权利要求书1/2页1.一种制备烯丙基烷基醚的方法，包括在合适的催化剂存在下使用烯丙基源烯丙基化包含脂肪族羟基的化合物，其中所述催化剂是过渡金属M与膦配体的络合物，其中烯丙基化在基于包含脂肪族羟基的化合物计算至少0.1mol％的量的酸的存在下进行。2.根据权利要求1的方法，其中所述膦配体是-单齿膦，优选式P(X)3的膦，其中各个X独立地是具有1-9个碳原子的脂肪族取代基，或具有5-9个碳原子的环脂族取代基，或具有6-9个碳原子的芳族取代基，或其中两个取代基X一起形成具有3-6个碳原子的二价亚烷基，或-二齿二膦，优选式X2P-R-PX2的二膦，其中各个X具有针对单齿膦所定义的相同的含义，其中该二价亚烷基连接到相同或者不同的磷原子，并且R是在磷原子之间的具有至少2个桥联原子的桥联基团。3.根据权利要求1或2的方法，其中M选自过渡金属钌，铑，铼，钯，铱，钨，钼，铬，铂，镍，锡，铜，锇，铁，并优选选自钌，锇，和铁，并且更优选钌。4.根据权利要求3的方法，其中钌-环戊二烯基络合物(Ru-Cp，其中Cp是环戊二烯基基团或取代的环戊二烯基基团)被用作催化剂。5.根据权利要求1到4中任一项的方法，其中所述膦配体是权利要求2定义的二齿二膦，其中桥联基团R是取代的或支化的。6.根据权利要求1到5中任一项的方法，其中连接到磷原子的取代基X独立地选自：苯基、邻-甲氧苯基、邻-乙氧苯基和环己基。7.根据权利要求1到6中任一项的方法，其中所述配体是如下之一：1，2-二(二苯基膦)-乙烷(dppe)：1，4-二(二苯基膦)-丁烷(dppb)；或三苯基膦。8.根据权利要求1到7中任一项的方法，催化剂在所述反应期间以催化有效量存在，相对于包含脂肪族羟基的化合物中的每摩尔羟基而言，催化剂优选以从约0.005到约200毫摩尔金属的量存在。9.根据权利要求1到8中任一项的方法，其中所述包含脂肪族羟基的化合物是包含具有至少一个连接于它们的羟基的脂肪族或环脂族基团的化合物，所述羟基优选伯或仲羟基，或是化合物的混合物。10.根据权利要求9的方法，其中所述包含脂肪族羟基的化合物是脂肪族二醇或聚醚二醇；任选取代的烷醇，烷二醇或多元醇；任选取代的环烷醇，环烷二醇或环烷多元醇；任选取代的二环烷醇；二环烷二醇或二环烷多元醇；任选取代的二(羟基环烷基)烷烃。11.根据权利要求1到10中任一项的方法，其中烯丙基源是烯丙醇或如下通式的烯丙醇的混合物1-R-2-丙烯-1-醇或1-Ar-2-丙烯-1-醇或1-RO-2-丙烯-1-醇或1-ArO-2-丙烯-1-醇，或3-R-2-丙烯-1-醇或3-Ar-2-丙烯-1-醇或2CCNN110230083802300848A权利要求书2/2页3-RO-2-丙烯-1-醇或3-ArO-2-丙烯-1-醇，其中R代表烷基，优选最多6个碳原子的烷基，其中O代表氧原子，和其中Ar代表芳基基团，优选最多12个碳原子的芳基基团，和/或烯丙醇的醚或烯丙醇，优选2-丙烯-1-醇(“AA”)或其醚(“DAE”)或AA和DAE的混合物，优选AA。12.根据权利要求1到11中任一项的方法，其中烯丙醇和包含脂肪族羟基的化合物以以下摩尔比使用：烯丙醇与所述包