一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112409419A(43)申请公布日2021.02.26(21)申请号202011384911.0(22)申请日2020.12.02(71)申请人安徽金禾实业股份有限公司地址239200安徽省滁州市来安县东大街127号(72)发明人张正颂肖世东傅绪飞谢玉龙(74)专利代理机构安徽省蚌埠博源专利商标事务所(普通合伙)34113代理人杨晋弘(51)Int.Cl.C07H1/00(2006.01)C07H1/06(2006.01)C07H5/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法(57)摘要本发明涉及一种三氯蔗糖‑6‑乙酯制备三氯蔗糖的方法，包括以下步骤：将三氯蔗糖‑6‑乙酯溶于甲醇中，比例为每克三氯蔗糖‑6‑乙酯，用3~10毫升甲醇溶解；向三氯蔗糖‑6‑乙酯溶液中加入碱性阴离子树脂，比例为每克三氯蔗糖‑6‑乙酯，用0.2~2克碱性阴离子树脂，在温度10~60℃下搅拌反应，时间为0.5~24小时；反应完成后，过滤反应液以除去碱性阴离子树脂，得到含三氯蔗糖粗品的滤液。本发明的优点：减省了使用阳离子树脂脱除钠离子的过程，从而减少物料损耗和废水的产生，综合降低生产成本。碱性阴离子树脂可简单地通过过滤除去，可以回收再利用。碱性阴离子树脂可同时吸附脱乙酰基过程中可能产生的醋酸，避免产品中残留醋酸造成的酸味问题。CN112409419ACN112409419A权利要求书1/1页1.一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法，其特征在于包括以下步骤：1）.将三氯蔗糖-6-乙酯溶于甲醇中，形成三氯蔗糖-6-乙酯溶液，用量比例为每克三氯蔗糖-6-乙酯，使用3~10毫升甲醇溶解；2）.向上述三氯蔗糖-6-乙酯溶液中加入碱性阴离子树脂，用量比例为每克三氯蔗糖-6-乙酯，使用0.2~2克碱性阴离子树脂，在温度为10~60℃下搅拌反应使三氯蔗糖-6-乙酯充分转化，反应时间为0.5~24小时；3）．反应完成后，过滤反应液以除去碱性阴离子树脂，得到含三氯蔗糖粗品的滤液。2.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法，其特征在于包括以下步骤：对得到的三氯蔗糖粗产品进行进一步的提纯，得到三氯蔗糖成品，成品中没有酸性气味。3.根据权利要求1所述的一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：所述碱性阴离子树脂为含有胺基或季铵碱为碱性基团的树脂。4.根据权利要求3所述的一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法，其特征在于：所述含有胺基或季铵碱为碱性基团的树脂为下列品种中的任一种：717强碱性I型阴离子树脂，719强碱性II型阴离子树脂，Amberlyst®A21型树脂，Amberlyst®A26-OH型树脂，Amberlite®IRA402-OH型树脂，Amberlite®IRA-900-OH型树脂。2CN112409419A说明书1/4页一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工技术领域，特别涉及一种三氯蔗糖-6-乙酯制备三氯蔗糖的方法。背景技术[0002]三氯蔗糖属于新一代甜味剂，具有甜度高、无热量、稳定性好、安全性高等优点，市场前景非常广阔。关于三氯蔗糖的合成工艺，自三氯蔗糖问世以来，已有了长足的进步。目前为止，主流的合成工艺为单基团保护法（如图1所示）：即蔗糖活性最高的6位羟基被选择性保护，通常是以乙酸酯的形式，即生成蔗糖-6-乙酯，蔗糖-6-乙酯的4/1’/6’位的三个羟基再选择性进行氯代反应，生成三氯蔗糖-6-乙酯，三氯蔗糖-6-乙酯再脱去乙酰基保护，最终合成了三氯蔗糖。[0003]这其中，对于脱乙酰基步骤，现有工艺基本都采用催化量的甲醇钠（MeONa）为催化剂，在甲醇（MeOH）中进行醇解（即Zemplén反应，如图2所示）以脱去乙酰基（同时生成乙酸甲酯），该工艺具有条件温和，反应迅速和产率高等优点。但是采用MeONa/MeOH体系脱乙酰基工艺也有较明显的缺点，如作为催化剂的MeONa不能回收再利用，且钠离子需要使用酸性阳离子树脂交换以脱除，阳离子树脂的再生需要消耗大量酸碱并会产生大量废水等，这造成了生产中操作步骤繁琐，物料消耗量大，产生废水多等问题。更关键的是，发明人发现，由于作为反应原料的三氯蔗糖-6-乙酯中往往含有少量水分，在MeONa的存在下，会导致三氯蔗糖-6-乙酯的水解（如图2所示）：水解作为副反应，与醇解的主反应竞争，会消耗催化剂MeONa，生成醋酸钠，最终经酸性阳离子树脂交换生成醋酸，由于醋酸的高沸点导致其很难被去除，很容易残留在最终的三氯蔗糖产品中，使得产品有明显的酸性气味，严重影响产品品质；另外，由于水解反应对MeONa的消耗，