一种二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112708137A(43)申请公布日2021.04.27(21)申请号202010860345.X(22)申请日2020.08.24(71)申请人惠州市永卓科技有限公司地址516000广东省惠州市仲恺高新区惠环街道办西坑永光工业区3号申请人杭州师范大学(72)发明人伍川王细平郭世平方高瞿志荣刘川贵董红刘清月张伟伟(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人王江成(51)Int.Cl.C08G77/20(2006.01)C08G77/06(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图1页(54)发明名称一种二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法(57)摘要本发明涉及有机合成领域，为解决支链结构的MDT硅油分子中硅羟基含量高引起的硅油储存稳定性差及作为离型剂组分时与铂金催化剂反应释放出气体导致离型剂存在气泡，影响离型剂固化速率及品质的问题，本发明提出一种采取反应精馏法制备二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的方法，制备的二甲基乙烯基硅氧基封端的MDT硅油残留的硅羟基含量低，硅油分子量分布均匀，制备过程工艺简单，便于大规模生产。CN112708137ACN112708137A权利要求书1/2页1.一种二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，所述的制备过程包括如下步骤：(1)在反应容器中加入1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷并维持在15～60℃；将盐酸溶液滴加到反应容器中，滴加完毕后，保持温度为10～105℃，反应时间为0.1～10.0h，然后静止分层；(2)在另一个反应容器中，加入甲基三甲氧基硅烷和甲苯，搅拌并将体系温度维持在一定温度；(3)搅拌下将步骤(1)得到的上层溶液中的一部分滴加到步骤(2)的反应容器中；滴加完毕后，再将步骤(1)得到的下层溶液全部滴加到反应容器中；最后再将步骤(1)剩余的上层溶液滴加到反应容器中；将反应容器中混合物升温；(4)将步骤(3)所得产物放至精馏塔中，升温，先常压下精馏，直至馏出物中无甲醇时，停止常压精馏；再将精馏釜底物洗涤或中和至中性后，静置分层，除盐，过滤，分层，将油相转移至精馏塔中，常压下升温除去体系中的水分后，再将釜残液进行减压蒸馏，脱除低沸物后，降至室温，得到二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油。2.根据权利要求1所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的结构式如下所示：式中a＝1，b＝0.50～2.00，c＝0.05～0.40，d＝0.005～0.10。3.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(1)中盐酸溶液中HCl与1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的摩尔比为0.05～0.90：1，所述的盐酸溶液的滴加时间为0.25～5.0h。4.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的甲基三甲氧基硅烷与1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的摩尔比为0.5～2.5：1。5.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(2)中保持温度为15～70℃。6.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(3)中第一次上层溶液滴加量为步骤(2)中反应体系质量或体积浓度的0.05～0.95，滴加时间为0.1～10.0h，所述的下层酸性水溶液的滴加时间为0.1～10.0h，所述剩余上层部分溶液的滴加时间为0.1～10.0h。7.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(3)中滴加后保持温度15～109℃，反应时间为0.1～12h。8.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方法，其特征在于，步骤(4)中精馏釜底物洗涤溶液为饱和食盐水。9.根据权利要求1和2所述的二甲基乙烯基硅氧基封端的低羟基含量MDT硅油的制备方2CN112708137A权利要求书2/2页法，其特征在于，步骤(4)中所述精馏釜底物的中和试剂选自粉末碳酸钠、粉末碳酸氢钠、粉末碳酸钾、粉末碳酸氢钾、粉末磷酸二氢钠、粉末磷酸氢二钠、粉末磷酸钠、粉末磷酸二氢钾、粉末磷酸氢二钾、粉末磷酸钾、碳酸钠饱和溶液、碳酸氢钠饱和溶液、碳酸钾饱和溶液、碳酸氢钾饱和溶液、磷酸二氢钠饱和溶液、磷酸氢二钠饱和溶液、磷酸钠饱和溶液、磷酸二氢钾饱和溶液、磷酸氢二钾饱和溶液、磷酸钾饱和