由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114213453A(43)申请公布日2022.03.22(21)申请号202111647949.7(22)申请日2021.12.30(71)申请人厦门大学地址361005福建省厦门市思明区思明南路422号(72)发明人唐果蔡梓熳赵玉芬(74)专利代理机构厦门南强之路专利事务所(普通合伙)35200代理人张素斌(51)Int.Cl.C07F9/11(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法(57)摘要由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，涉及化工领域，惰性气氛下，于反应容器中加入oxone、主催化剂、助催化剂、白磷溶液、ROH、水，在加热和光照下，搅拌反应，即得到产物亚磷酸二烷基酯；本发明无需氯气，无需三氯化磷，高效、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备亚磷酸二烷基酯。整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，反应后处理过程安全。CN114213453ACN114213453A权利要求书1/1页1.由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：在惰性气氛下，于反应容器中加入氧化剂、主催化剂、助催化剂、水、白磷溶液和ROH，在加热和光照下，搅拌反应，即得到产物亚磷酸二烷基酯；所述亚磷酸二烷基酯的结构如下：其中，R代表烷基。2.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述白磷溶液中溶剂为甲苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷中的至少一种。3.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述主催化剂选自含卤素的碱金属盐和含卤素的碱土金属盐中的至少一种。4.如权利要求3所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述主催化剂为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠、碘化钾中的至少一种。5.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述助催化剂为硅胶和中性氧化硅藻土中的至少一种。6.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述氧化剂为复合单过硫酸氢钾(oxone)和双氧水中的至少一种。7.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述加热的温度为20～60℃。8.如权利要求1所述的由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，其特征在于：所述光照为白光、蓝光中的至少一种光照。2CN114213453A说明书1/7页由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法技术领域[0001]本发明涉及化工领域，尤其涉及由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法。背景技术[0002]有机亚磷酸二烷基酯作为有机磷化学、化工重要化学原料，一直备受关注。传统的工业合成有机磷化合物的方法是先氯化白磷(P4)生成PCl3，再通过与醇亲核取代等多步反应，该类方法存在原子经济性差、能耗高、反应剧烈等缺点，环境不友好。用单质磷如白磷、红磷来制备亚磷酸二烷基酯的报导非常少。发明内容[0003]本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，反应后处理过程安全。[0004]为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：[0005]由白磷制备亚磷酸二烷基酯的方法，在惰性气氛下，于反应容器中加入氧化剂、主催化剂、助催化剂、水、白磷溶液和ROH，在加热和光照下，搅拌反应，即得到产物亚磷酸二烷基酯；[0006]所述亚磷酸二烷基酯的结构如下：[0007][0008]其中，R代表烷基。[0009]所述白磷溶液中溶剂为甲苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷中的至少一种。[0010]所述主催化剂选自含卤素的碱金属盐和含卤素的碱土金属盐中的至少一种。[0011]所述主催化剂为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠、碘化钾中的至少一种。[0012]所述助催化剂为硅胶和中性氧化硅藻土中的至少一种。[0013]所述氧化剂为复合单过硫酸氢钾(oxone)和双氧水中的至少一种。[0014]所述加热的温度为20～60℃。[0015]所述光照为白光、蓝光中的至少一种光照。[0016]相对于现有技术，本发明技术方案取得的有益效果是：[0017]本发明以白磷、醇和水等为原料，在含卤素的碱金属和碱土金属的盐催化作用下，快速制备亚磷酸二烷基酯。本发明建立了亚磷酸二烷基酯的制备方法，反应成本低，产率高，反应过程简单易控制，适用于工业化生产。[0018]本发明无需氯气和三氯化磷，高效、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备亚磷酸二烷基酯，整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性。3CN114213453A说明书2/7页具体实施方式[0019]为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合实施例，对本发明做进