电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114752953A(43)申请公布日2022.07.15(21)申请号202210291471.7(22)申请日2022.03.22(71)申请人厦门大学地址361005福建省厦门市思明区思明南路422号(72)发明人徐海超唐果高放曹寅伟赵玉芬(74)专利代理机构厦门南强之路专利事务所(普通合伙)35200专利代理师张素斌(51)Int.Cl.C25B3/01(2021.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法(57)摘要电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，涉及化工领域，惰性气氛下，于反应容器中加入含卤素的盐为电解质、ROH(R代表烷基)、白磷溶液，将混合物在溶剂(溶解白磷的溶剂)和反应原料醇的混合溶剂中，通入电流反应一定时间，即得到磷酸三烷基酯类衍生物。本发明无需氯气、无需三氯化磷、高效、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备磷酸三烷基酯。整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。CN114752953ACN114752953A权利要求书1/1页1.电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：在惰性气氛下，于反应容器中加入电解质、白磷溶液、ROH，放入电极，通电流、搅拌反应，得到产物磷酸三烷基酯；所述磷酸三烷基酯的结构如下：其中，R代表烷基。2.如权利要求1所述的电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：所述白磷溶液中溶剂为甲苯、苯中的至少一种。3.如权利要求1所述的电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：所述电解质选自含卤素的碱金属、碱土金属的盐、氢卤酸、有机卤中的至少一种。4.如权利要求3所述的电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：所述电解质为溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠、氯化钙、盐酸、氢溴酸、四溴化碳、1，2‑二溴乙烷中的至少一种。5.如权利要求1所述的电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：所述电极的材料为石墨、铂、镍、不锈钢、网状玻璃态碳中的任意一种。6.如权利要求1所述的电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，其特征在于：电流密度为10～500mA·cm‑2。2CN114752953A说明书1/4页电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法技术领域[0001]本发明涉及化工领域，尤其涉及电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法。背景技术[0002]有机磷酸三烷基酯作为有机磷化学、化工重要化学原料，一直备受关注。传统的工业合成有机磷化合物的方法是先氯化白磷(P4)生成三氯化磷或者三氯氧磷，再与醇在碱性条件下，进行亲核取代反应，该类方法存在原子经济性差、能耗高、反应剧烈等缺点，环境不友好。用单质磷如白磷、红磷来制备磷酸三烷基酯的报导非常少。发明内容[0003]本发明的目的在于解决现有技术中的上述问题，提供电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。[0004]为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：[0005]电化学促进的由白磷制备磷酸三烷基酯的方法，在惰性气氛下，于反应容器中加入电解质、白磷溶液、ROH，放入电极，通电流下、搅拌反应，得到产物磷酸三烷基酯；[0006]所述磷酸三烷基酯的结构如下：[0007][0008]其中，R代表烷基。[0009]所述白磷溶液中溶剂为甲苯、苯中的至少一种。[0010]所述电解质选自含卤素的碱金属和碱土金属的盐、氢卤酸、有机卤；比如溴化钾、溴化钠、氯化钾、氯化钠、氯化钙、盐酸、氢溴酸、四溴化碳、1，2‑二溴乙烷中的至少一种。[0011]所述电极材料为石墨、铂、镍、不锈钢、网状玻璃态碳中的任意一种。[0012]本发明中，电流密度为10～500mA·cm‑2。[0013]与现有技术相比，本申请具有以下有益效果：[0014]本发明以白磷和醇为原料，在含卤素的碱金属和碱土金属的盐催化作用下，利用电化学反应，快速制备磷酸三烷基酯。[0015]本发明建立了磷酸三烷基酯的制备方法，反应成本低，产率高，反应过程简单易控制，适用于工业化生产。[0016]本发明无需氯气、无需三氯化磷、反应条件温和、能耗低、绿色、环保地从单质白磷出发直接制备磷酸三烷基酯。整个过程避免传统方法的高污染和高腐蚀性；同时，整个过程白磷完全转化，无白磷残留，产率高，反应后处理过程安全。具体实施方式[0017]为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结3CN114752953A说明书2/4页合实施例，对本发明做进一步详细说明。[0018]实施例1：磷酸三