一种阳离子化改性SMA复鞣剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114369183A(43)申请公布日2022.04.19(21)申请号202111455818.9(22)申请日2021.11.30(71)申请人兄弟科技股份有限公司地址314407浙江省嘉兴市海宁市周王庙镇联民村蔡家石桥3号(72)发明人万祥祥张文周中平(74)专利代理机构浙江永航联科专利代理有限公司33304代理人侯兰玉(51)Int.Cl.C08F8/32(2006.01)C08F212/08(2006.01)C08F222/08(2006.01)C14C3/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种阳离子化改性SMA复鞣剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及皮革化学品技术领域，具体涉及一种阳离子化改性SMA复鞣剂及其制备方法，首先将SMA共聚物、N、N‑二甲基乙醇胺和对甲苯磺酸加入安装有冷凝装置的反应器中，加入有机溶剂后进行醇解反应，然后减压蒸馏除去溶剂，最后用碱性水溶液中和，并调节产品固体含量即可得到阳离子化改性的SMA复鞣剂，本发明所制的鞣剂既保留了SMA复鞣剂固有良好的填充性能、丰满性和优异的抗张强度及撕裂强度外，关键还可以减轻现有的SMA及其衍生物类复鞣剂在皮革应用过程中易产生染色败色的问题。CN114369183ACN114369183A权利要求书1/1页1.一种阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：S1、以质量份数计，将SMA共聚物202份、N、N‑二甲基乙醇胺25～80份和对甲基苯磺酸1.0～1.5份加入安装有冷凝装置的反应器中，加入反应物总量2～4倍的有机溶剂，在80～100℃下反应2～4h，测量反应体系中残余的N、N‑二甲基乙醇胺含量，以反应物总量(除溶剂外)计，当N、N‑二甲基乙醇胺含量≤1.0～1.5％时，减压蒸馏除去溶剂；S2、用质量浓度为20％～30％的碱溶液中和至反应体系pH为6.0～7.0，加水调节产品固体含量为20～40％即可得到阳离子化改性的SMA复鞣剂。2.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述的SMA属苯乙烯与马来酸酐的交替共聚物，结构式为n的取值范围是使其相对分子质量达到1000～10000。3.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为N‑甲基甲酰胺(DMF)或丁酮。4.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述的碱溶液中的碱为NaOH、KOH或氨水。5.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：SMA共聚物、N、N‑二甲基乙醇胺和对甲基苯磺酸的重量比为202：30：1.1。6.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述的SMA共聚物的相对分子质量为2000。7.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丁酮。8.根据权利要求1所述的阳离子化改性SMA复鞣剂的制备方法，其特征在于：所述SMA复鞣剂产品固体含量为30％。9.一种阳离子化改性SMA复鞣剂，其特征在于：该阳离子化改性SMA复鞣剂的结构式为其中M＝Na、K、NH4，n＝a+b。2CN114369183A说明书1/5页一种阳离子化改性SMA复鞣剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及皮革化学品技术领域，具体涉及一种阳离子化改性SMA复鞣剂及其制备方法。背景技术[0002]复鞣是制革加工过程中改善坯革物性、观感和手感等性能的重要工序之一，其复鞣用的复鞣剂材料的组成与结构决定着复鞣的功效与特性。SMA(苯乙烯与马来酸酐共聚物)水解中和后的钠盐(简称SMA‑Na)在制革行业常用用于复鞣工序，属树脂类复鞣剂的一个重要的品种。SMA‑Na对坯革有很好的选择填充效果，使成革粒面细致、毛孔清晰、革身丰满，可提高成革等级，特别适用于白色革和浅色革。同时，在蓝湿革复鞣过程中该类复鞣剂对铬有一定的吸收、固定作用，可降低废铬液中的铬含量；也可以减少蓝湿革在后续湿加工过程中铬的流失，有助于减轻制革废水治理的负荷，所以SMA‑Na在制革行业一直有较为广泛的应用。[0003]关于SMA衍生物及其在皮革鞣制方面的研究，主要有以下研究：[0004]张举贤，郑承超，路贻林等(KS—1合成鞣剂的研究，中国皮革，1983.5)研究了SMA‑Na的制备方法，详细研究了聚合反应的条件以及产物的化学表征，首次在国内推出SMA‑Na树脂类皮革复鞣剂。对于SMA‑Na类树脂鞣剂的改性研究，张福莲，张锡兰等(马来酸蓖麻醇酯‑苯乙烯共聚物的合成，化工时刊.2003，6(17)：28～30.)先以蓖麻醇酸和马来酸酐为原料通过酯化反应合成马来