一种氨基树脂复鞣剂的制备方法、复鞣剂及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111961173A(43)申请公布日2020.11.20(21)申请号202010734024.5(22)申请日2020.07.23(71)申请人科凯精细化工（上海）有限公司地址201512上海市金山区金山卫镇板桥西路2459号(72)发明人张达郭连娣贺卫勃沈扬(74)专利代理机构上海汉声知识产权代理有限公司31236代理人李明珠胡晶(51)Int.Cl.C08G12/42(2006.01)C14C3/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种氨基树脂复鞣剂的制备方法、复鞣剂及其应用(57)摘要本发明公开了一种氨基树脂复鞣剂的制备方法，先用端氨基聚环氧乙烯醚对二醛单体进行改性得到二醛改性物，然后与氨基单体进行亲核加成反应生成的非离子型氨基树脂预聚物，最后加入醚化剂封闭游离的醛基，调节pH值到中性，得到所述的氨基树脂复鞣剂，其中，所述的氨基单体中伯氨基与二醛单体中醛基摩尔比为1:1.3～1:3，所述的二醛改性物中未反应醛基比例为40％～90％。还公开了一种复鞣剂及其应用。本发明提供的氨基树脂复鞣剂，全程不涉及盐类反应物，产品质量好，综合性能高，其复鞣性能可与传统的氨基树脂复鞣剂相媲美，制备过程中未使用甲醛为原料，从根本上消除复鞣剂在成革加工中带来的残留甲醛风险。CN111961173ACN111961173A权利要求书1/1页1.一种氨基树脂复鞣剂的制备方法，其特征在于，先用端氨基聚环氧乙烯醚对二醛单体进行改性得到二醛改性物，然后与氨基单体进行亲核加成反应生成氨基树脂预聚物，最后加入醚化剂封闭游离的醛基得到所述的氨基树脂复鞣剂，其中，所述的氨基单体中伯氨基与二醛单体中醛基摩尔比为1∶1.3～1∶3，所述的二醛改性物中未反应醛基比例为40％～90％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括步骤：(1)将二醛单体和纯水于0～40℃下搅拌混合，调节pH值至7.5～9.0，加入端氨基聚环氧乙烯醚，然后升温到70～90℃，继续反应0.5～2.0小时，得到二醛改性物；(2)将氨基单体和纯水于0～40℃下混合均匀，调节pH值至7.5～9.0，然后加入步骤(1)中制得的二醛改性物，在温度为70～85℃下反应0.5～1.0小时，再升温到80～95℃，继续反应10～30分钟，得到氨基树脂预聚物；(3)在步骤(2)得到的氨基树脂预聚物加入醚化剂，调节pH值至3～6，然后于50～70℃下反应1～3小时，最后调节pH值至中性，产物即为所述的氨基树脂复鞣剂产品。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的端氨基聚环氧乙烯醚平均分子量为200～300。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的二醛单体为乙二醛、戊二醛或己二醛中的至少一种。5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的氨基单体为三聚氰胺、尿素、双氰胺中的至少一种。6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的醚化剂为甲醇、乙醇、异丙醇、二乙二醇或正丁醇中的至少一种。7.一种由权利要求1-6任一所述的制备方法制得的复鞣剂。8.如权利要求1-6任一所述的制备方法制得的复鞣剂或如权利要求7所述的复鞣剂在复鞣革制品上的应用。2CN111961173A说明书1/5页一种氨基树脂复鞣剂的制备方法、复鞣剂及其应用技术领域[0001]本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种新型的氨基树脂复鞣剂的制备方法、复鞣剂及应用。背景技术[0002]随着制革行业的不断发展，复鞣技术在制革工艺中显得越来越重要，特别在皮革的复鞣中，对提高皮革质量、增加花色品种方面具有举足轻重的作用。[0003]目前国内主要使用的复鞣剂是丙烯酸类和氨基树脂类两大类。氨基树脂作为一种合成鞣剂，是一种极其重要的复鞣剂，主要应用于预鞣、复鞣和填充，具有良好的增厚效果和填充性能，特别是对较松软的部位，能促进后续化料(如加脂剂和染料等)与皮革的结合，且有效避免使用丙烯酸类鞣剂使用过程后出现的“败色”现象。[0004]氨基树脂作为复鞣剂在皮革工业中的应用已有悠久历史。早在1941年，国外就有氨基树脂鞣剂投入生产，发展到现在国内外氨基树脂鞣剂已有上千种产品。[0005]然而，现在市场上的氨基树脂复鞣剂产品，因含有或可能含有游离甲醛，影响了其使用的安全性，导致制革企业无法放心使用。鉴于此，如何对氨基树脂进行改性，提高其稳定性和水溶性，在降低生产成本的同时，又使其不含有或仅含有极低量的游离甲醛，并确保在使用过程中没有新的甲醛的释放，这是摆在皮革化工行业面前的一个难题。目前，国内制革者的研究大多集中在如何降低产品中游离甲醛上，而无甲醛氨基树脂的研究较少。发明内容[0006]本发明提供了一种氨基树脂复鞣剂的