活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111417660A(43)申请公布日2020.07.14(21)申请号201880077817.5(74)专利代理机构北京泛华伟业知识产权代理有限公司1(22)申请日2018.12.031280代理人徐舒(30)优先权数据62/5946982017.12.05US(51)Int.Cl.C08F210/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F4/655(2006.01)2020.06.01(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2018/0635532018.12.03(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/112927EN2019.06.13(71)申请人尤尼威蒂恩技术有限责任公司地址美国得克萨斯州(72)发明人W·R·马里奥特C·D·莱斯特N·博尔泽权利要求书1页说明书21页附图1页(54)发明名称活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系(57)摘要活化的钛基喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系含有钛基齐格勒-纳塔催化剂、载体材料和活化剂混合物，所述活化剂混合物包含有效量的活化剂混合物，所述活化剂混合物包含三乙基铝和氯化二乙基铝，用于产生基本上均匀的共聚单体组成分布。另外，聚烯烃；其制造和使用方法；以及含有其的物品。CN111417660ACN111417660A权利要求书1/1页1.一种活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系，其包含(A*)包括TiCl3和MgCl2的活化络合物的活化齐格勒-纳塔催化剂，(B)疏水性预处理的热解法二氧化硅，和有效量的(C)三乙基铝(TEAl)和氯化二乙基铝(DEAC)的以20:80至80:20的TEAl/DEAC重量/重量比的活化剂混合物；或其活化反应产物。2.根据方面1所述的活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系，其中所述有效量的(C)活化剂混合物为25:75至75:25的TEAl/DEAC重量/重量比。3.一种制造根据权利要求1或2所述的活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系的方法，所述方法包含使包含(A还原)还原的齐格勒-纳塔催化剂和(B)疏水性预处理的热解法二氧化硅的还原的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系与有效量的(C)活化剂混合物接触，所述还原(A)还原的齐格勒-纳塔催化剂包含化学还原TiCl3和MgCl2的络合物的化学还原产物，从而制造所述活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系。4.一种制造聚乙烯组合物的方法，所述方法包含使乙烯(单体)和任选的零种、一种或多种(C3-C20)α-烯烃(共聚单体)与根据权利要求1或2所述的活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系或根据权利要求3所述的方法的这类产物接触，以得到分别包含聚乙烯均聚物或乙烯/(C3-C20)α-烯烃共聚物和所述活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系或其副产物的聚乙烯组合物。5.根据权利要求4所述的方法，其包含在一个、两个或更多个气相聚合反应器中在(共)聚合条件下在分子氢气(H2)和任选的诱导冷凝剂(ICA)的存在下进行气相聚合，从而制造所述聚乙烯组合物；其中所述(共)聚合条件包含80℃至110℃的反应温度；所述分子氢气与所述乙烯的摩尔比为0.001至0.050；并且所述共聚单体与所述乙烯的摩尔比为0.005至0.10。6.根据权利要求4或5所述的方法，其包含使乙烯和一种或多种(C3-C20)α-烯烃(共聚单体)共聚，以得到所述乙烯/(C3-C20)α-烯烃共聚物组合物7.一种聚乙烯组合物，其通过根据权利要求4、5或6所述的方法制造。8.一种制品，其包含根据权利要求7所述的聚乙烯组合物的成型形式。2CN111417660A说明书1/21页活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系技术领域[0001]钛基齐格勒-纳塔催化剂、聚烯烃、其制造和使用方法以及含有其的物品。背景技术[0002]齐格勒-纳塔(前)催化剂可基于钛或钒。典型的齐格勒-纳塔前催化剂包含TiCl3和MgCl2的络合物。MgCl2为粉状固体，其具有高表面积并且还用作负载材料。[0003]典型的齐格勒-纳塔前催化剂体系包含齐格勒-纳塔前催化剂和除还原剂或活化剂以外的至少一种额外组分。至少一种额外组分的实例为有机改性剂和载体材料。[0004]典型的齐格勒-纳塔催化剂体系包含齐格勒-纳塔催化剂，所述齐格勒-纳塔催化剂包含齐格勒-纳塔前催化剂体系的依次化学还原和化学活化的反应产物。因此，齐格勒-纳塔催化剂体系通过使齐格勒-纳塔前催化剂体系与有效地化学还原齐格勒-纳塔前催化剂体系的还原剂接触以便制造化学还原产物，并且然后使化学还原产物与活化剂接触以增加其催化活性并且制造齐格勒-纳塔催化剂体系来制造。齐格勒-纳塔催化剂在NichapatSenso等人的混合活化剂对用二氧化硅负载的齐格勒-纳塔