改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔(前)催化剂体系.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111315787A(43)申请公布日2020.06.19(21)申请号201880071773.5(74)专利代理机构北京坤瑞律师事务所11494(22)申请日2018.12.03代理人封新琴(30)优先权数据(51)Int.Cl.62/5946912017.12.05USC08F4/655(2006.01)C08F210/16(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2020.05.06(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2018/0635592018.12.03(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/112929EN2019.06.13(71)申请人尤尼威蒂恩技术有限责任公司地址美国得克萨斯州(72)发明人W·R·马里奥特C·D·莱斯特P·A·曹M·D·阿韦N·博尔泽权利要求书2页说明书20页(54)发明名称改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔(前)催化剂体系(57)摘要包含齐格勒-纳塔(前)催化剂、载体材料和四氢呋喃/乙醇改性剂的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔(前)催化剂体系；聚烯烃；其制造和使用方法；以及含有其的物品。CN111315787ACN111315787A权利要求书1/2页1.一种改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系，其包含喷雾干燥(A+)改性的齐格勒-纳塔前催化剂体系和(B)疏水性预处理的热解法二氧化硅的浆料的产物；其中所述(A+)改性的齐格勒-纳塔前催化剂体系包含TiCl3和MgCl2的络合物以及有效量的(C)四氢呋喃/乙醇改性剂，其中所述(C)四氢呋喃/乙醇改性剂的THF/EtOH重量/重量比为20∶80至80∶20。2.根据权利要求1所述的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系，其中所述(C)四氢呋喃/乙醇改性剂的THF/EtOH重量/重量比为25∶75至75∶25。3.根据权利要求1或2所述的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系，其通过任一个或限制(i)至(v)另外描述：(i)钛络合物由TiCl4和Mg金属制造；(ii)所述钛络合物由TiCl3.AA和MgCl2制造；(iii)所述(B)疏水性预处理的热解法二氧化硅为用硅基疏水剂预处理未处理的热解法二氧化硅的产物；(iv)所述疏水性预处理的热解法二氧化硅为用选自以下的硅基疏水剂预处理未处理的热解法二氧化硅的产物：氯化三甲基硅烷、二甲基二氯硅烷、聚二甲基硅氧烷流体、六甲基二硅氮烷、辛基三烷氧基硅烷(例如，辛基三甲氧基硅烷)和其任何两种或更多种的组合；和(v)(ii)和(iv)两者。4.一种制造根据权利要求1至3中任一项所述的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系的方法，所述方法包含喷雾干燥成分(A+)和(B)的浆料，以得到所述改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系；其中在所述浆料中，所述(C)四氢呋喃/乙醇改性剂的THF/EtOH重量/重量比为20∶80至80∶20。5.一种还原改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系的方法，所述方法包含使根据权利要求1至3中任一项所述的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系或通过根据权利要求4所述的方法制造的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系与有效地化学还原TiCl3和MgCl2的络合物的还原剂接触，从而得到化学还原的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系。6.一种化学还原的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系，其通过根据权利要求5所述的方法制备。7.一种活化化学还原的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系的方法，所述方法包含使根据权利要求6所述的化学还原的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔前催化剂体系与活化剂接触，从而制造改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系。8.一种改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系，其通过根据权利要求7所述的方法制造。9.一种制造聚乙烯组合物的方法，所述方法包含使乙烯(单体)和任选的零种、一种或多种(C3-C20)α-烯烃(共聚单体)与根据权利要求9所述的改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系接触，以得到分别包含聚乙烯均聚物或乙烯/(C3-C20)α-烯烃共聚物和所述改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系或其副产物的聚乙烯组合物。10.根据权利要求9所述的方法，其包含在一个、两个或更多个气相聚合反应器中在(共)聚合条件下在分子氢气(H2)和任选的诱导冷凝剂(ICA)的存在下进行气相聚合，从而制造所述聚乙烯组合物；其中所述(共)聚合条件包含80摄氏度(℃)至110摄氏度(℃)的反应温度；所述分子氢气与所述乙烯的摩尔比(H2/C2摩尔比)为0.001至0.050；并且所述共聚单体与所述乙烯的摩尔比(共聚单体/C2摩尔比)为0.005至0.10。11.一种聚乙烯组合物，其通过根据权利要求9或10所述的方法制造。2C