一种劣质重油的加氢处理方法及加氢保护催化剂与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112574780A(43)申请公布日2021.03.30(21)申请号201910938397.1B01J33/00(2006.01)(22)申请日2019.09.30B01J35/10(2006.01)(71)申请人中国科学院宁波材料技术与工程研究所地址315201浙江省宁波市镇海区庄市大道519号(72)发明人许杰尹宏峰(74)专利代理机构南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)32256代理人王茹王锋(51)Int.Cl.C10G67/00(2006.01)B01J23/882(2006.01)B01J23/883(2006.01)B01J23/888(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图1页(54)发明名称一种劣质重油的加氢处理方法及加氢保护催化剂与应用(57)摘要本发明公开了一种劣质重油的加氢处理方法及加氢保护催化剂与应用。所述加氢处理方法包括：对劣质重油进行分馏处理，得到重馏分和轻馏分，之后使重馏分与轻馏分中的萘后馏分均匀混合，并使所获混合物经溶剂抽提得到富芳组分和胶质组分；使所述富芳组分、加氢尾油与加氢保护催化剂接触，进行加氢保护反应、加氢精制反应和加氢裂化反应，实现劣质重油的加氢处理；所述加氢保护催化剂包括金属活性组分和载体，所述载体主要由富勒烯、萘与氧化铝经混合、挤条成型及干燥、焙烧形成。本发明的加工方法解决了劣质重油中因沥青质含量高而不能直接采用固定床加氢工艺的问题，使劣质重油全馏分得到充分的利用，提高了劣质重油的综合经济性。CN112574780ACN112574780A权利要求书1/2页1.一种劣质重油的加氢处理方法，其特征在于包括：对劣质重油进行分馏处理，得到重馏分和轻馏分，之后使所述重馏分与轻馏分中的萘后馏分均匀混合，并使所获混合物经溶剂抽提得到富芳组分和胶质组分；使所述富芳组分、加氢尾油与加氢保护催化剂接触，进行加氢保护反应、加氢精制反应和加氢裂化反应，实现劣质重油的加氢处理；其中，所述加氢保护催化剂包括金属活性组分、负载所述金属活性组分的载体，所述载体主要由富勒烯、萘与氧化铝经混合、挤条成型及干燥、焙烧形成，所述金属活性组分包括金属氧化物，所述金属氧化物包括ⅥB族和/或Ⅷ族金属元素的氧化物；所述加氢保护催化剂的比表面积为250～300m2/g，平均孔径为30～50nm，其中直径10～100nm的孔道占40～70％。2.根据权利要求1所述的劣质重油的加氢处理方法，其特征在于包括：对所述富芳组分进行蒸馏，除去溶剂，获得净富芳组分，之后将所述净富芳组分与加氢尾油、加氢保护催化剂均匀混合；和/或，所述劣质重油所含轻馏分和重馏分的切割点为220～230℃；和/或，对所述混合物进行溶剂抽提的条件包括：溶剂与重馏分的质量比为1.0～3.0：1，温度为50～70℃；优选的，所述溶剂包括苯类化合物，优选为苯和/或甲苯。3.根据权利要求1所述的劣质重油的加氢处理方法，其特征在于包括：在加氢保护反应区装填所述加氢保护催化剂，在加氢精制反应区装填加氢精制催化剂，在加氢裂化反应区的上游装填加氢精制催化剂，下游装填加氢裂化催化剂；优选的，所述加氢精制催化剂与所述加氢裂化催化剂的体积比为5～50：100；优选的，所述加氢保护催化剂与加氢裂化催化剂体积的体积比为20～70：100。4.根据权利要求3所述的劣质重油的加氢处理方法，其特征在于：所述加氢保护反应区和加氢精制反应区的操作条件均为：反应温度为340～380℃、氢分压为12.0～14.0MPa、氢油体积比为1000：1～1400：1，液时体积空速为0.5～1.0h-1；和/或，所述加氢裂化反应区的操作条件为：反应温度为360～380℃、氢分压为12.0～14.0MPa、氢油体积比为1000：1～1400：1，液时体积空速为0.3～0.7h-1。5.根据权利要求1所述的劣质重油的加氢处理方法，其特征在于：所述加氢保护催化剂包括70～96wt％载体和1～10wt％金属氧化物；和/或，所述ⅥB族金属氧化物选自三氧化钼和/或三氧化钨，并且所述加氢保护催化剂中金属氧化物的含量为1～4wt％；和/或，所述Ⅷ族金属氧化物选自氧化镍和/或氧化钴，并且所述加氢保护催化剂中金属氧化物的含量为1～6wt％。6.根据权利要求1所述的劣质重油的加工方法，其特征在于，所述载体的制备方法包括：先将氧化铝、萘与富勒烯溶液混合后加入助挤剂，再挤条成型，之后进行干燥、焙烧处理；优选的，所述制备方法包括：先将氧化铝与萘混合；尤其优选的，所述氧化铝与萘的质量比为3～5：1；优选的，所述富勒烯溶液由富勒烯经CS2溶解形成；尤其优选的，所述CS2溶解采用的CS2与富勒烯的质量比为100～200：1，溶解温度为20～40℃，压