一种劣质重油加氢脱硫催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CN104646009A(43)申请公布日(43)申请公布日2015.05.27(21)申请号201310597246.7(22)申请日2013.11.22(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人赵愉生程涛赵元生于双林张春光崔瑞利谭青峰由慧玲周志远王燕姚远王飞(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)B01J37/00(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种劣质重油加氢脱硫催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种劣质重油加氢脱硫催化剂及其制备方法。催化剂以氧化铝为载体，以VIII族和VIB元素特别是Ni-Mo为活性组分，催化剂孔容为0.45～0.60cm3/g，比表面积为205～260m2/g，平均孔径为7.0～12.0nm，其平均孔直径沿催化剂颗粒径向从中心到外表面呈逐渐增大。催化剂的制备方法是对成型焙烧后的载体颗粒物用浓度连续增加的酸溶液进行处理。本发明的催化剂表面孔口较大，孔道开阔，扩散性能优异，具有高的加氢脱硫活性和活性稳定性。CN104646009ACN104646009A权利要求书1/1页1.一种劣质重油加氢脱硫催化剂，以氧化铝为载体，以VIII族和VIB族金属为活性组分，催化剂孔容为0.45～0.60cm3/g，比表面积为205～260m2/g，平均孔径为7.0～12.0nm，其特征在于沿催化剂颗粒径向从中心到外表面其平均孔直径呈逐渐增大。2.按照权利要求1所述催化剂，其特征在于所述催化剂从颗粒中心到粒径50%部分的平均孔直径较粒径90%至表面部分的平均孔直径小1～5nm。3.按照权利要求1所述催化剂，其特征在于VIII族元素为Ni、VIB元素为Mo，所述催化剂以重量计含NiO2～5%，MoO312～16%。4.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)称取拟薄水铝石干胶粉，加入水、胶溶剂和助挤剂，充分混捏后挤条成型并经干燥、焙烧，得氧化铝载体；(2)向(1)所得载体均匀喷淋水，在喷淋水的同时，水中匀速加入酸或酸性溶液，直至达到载体的饱和吸水率；在高于室温的条件下密闭处理，然后用净水洗涤，并干燥；(3)用含镍和钼的溶液浸渍由(2)所得的条形物并干燥、焙烧，制得最终催化剂。5.按照权利要求4所述制备方法，其特征在于：步骤(1)中载体的焙烧条件为以100～200℃/小时的速度升至550～750℃，恒温2～5小时。6.按照权利要求4所述制备方法，其特征在于步骤(2)中所述酸为硝酸、乙酸或磷酸。7.按照权利要求4所述制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述密闭处理温度为40～95℃，时间为1～4小时；所述干燥温度为105～300℃。8.按照权利要求4所述制备方法，其特征在于：步骤(3)中催化剂焙烧温度为460～540℃，时间为2～5小时。2CN104646009A说明书1/5页一种劣质重油加氢脱硫催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种加氢处理催化剂及其制备方法，特别是劣质重油加氢脱硫催化剂及其制备方法。背景技术[0002]劣质重油如焦化蜡油、渣油等杂质含量较高，通常需要经过加氢处理(如渣油加氢)脱除其中大部分的硫等杂质，以便经过后续的加工(如催化裂化)生产出清洁的汽、柴油等油品和化工原料。渣油等劣质重油中含有大量的胶质和沥青质，这部分物质分子量大、结构复杂，扩散困难，因此要求催化剂具有优良的孔道结构，以提高催化剂的脱杂质活性和稳定性。[0003]催化剂的孔结构对其性能有着重要的影响。对于重质油加氢处理催化剂，需要具有通畅的孔道和较大的孔容。孔道通畅有利于重质油中大分子烃类物质的扩散和反应，从而提高催化剂的反应活性；同时避免金属沉积或反应结焦造成催化剂孔口堵塞而导致催化剂快速失活，以提高催化剂的活性稳定性。因此一个孔道通畅的重质油加氢处理催化剂，将具有良好的反应活性和活性稳定性。[0004]为了提高氧化铝载体的孔容并得到畅通的孔道，目前普遍采用加入扩孔剂的方法，例如US4,448,896专利介绍以一种拟薄水铝石为原料，并加入炭黑粉作为扩孔剂，经混捏、挤条、干燥和焙烧得到氧化铝载体。其缺点是：加入少量炭黑粉，则易形成“墨水瓶”型孔；加入过多的炭黑粉，则造成载体强度明显降低。[0005]专利US4,066,574，US4,113,661和US4,341,625介绍了一种氧化铝载体的制备方法，即在α-氧化铝一水合物中先加入硝酸水溶液，充分作用后再加入一定量的氨水溶液，达