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第2节分子结构与性质 [考试说明]1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键),了解配位键的含义。2.能用键长、键能、键角等说明简单分子的某些性质。3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp,sp2,sp3)。4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。6.了解氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。 [命题规律]高考对本部分内容的考查,主要有化学键类型的判断,配位键中孤电子对、空轨道提供者的判断,分子(离子)中中心原子杂化类型的判断,分子(离子)立体构型的判断。 考点1共价键 知识梳理 1.共价键的本质与特征 (1)本质:在原子之间形成eq\o(□,\s\up1(01))共用电子对(电子云的重叠)。 (2)特征:具有eq\o(□,\s\up1(02))方向性和eq\o(□,\s\up1(03))饱和性。 共价键的eq\o(□,\s\up1(04))方向性决定着分子的立体构型,共价键的eq\o(□,\s\up1(05))饱和性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的。 2.共价键的分类 分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式eq\o(□,\s\up1(01))σ键原子轨道“eq\o(□,\s\up1(02))头碰头”重叠eq\o(□,\s\up1(03))π键原子轨道“eq\o(□,\s\up1(04))肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移eq\o(□,\s\up1(05))极性键共用电子对发生eq\o(□,\s\up1(06))偏移eq\o(□,\s\up1(07))非极性键共用电子对不发生eq\o(□,\s\up1(08))偏移原子间共用电子对的数目eq\o(□,\s\up1(09))单键原子间有eq\o(□,\s\up1(10))1对共用电子对eq\o(□,\s\up1(11))双键原子间有eq\o(□,\s\up1(12))2对共用电子对eq\o(□,\s\up1(13))三键原子间有eq\o(□,\s\up1(14))3对共用电子对3.键参数——键能、键长、键角 (1)概念 (2)键参数对分子性质的影响 ①同一类型的共价键键能eq\o(□,\s\up1(04))越大,键长eq\o(□,\s\up1(05))越短,化学键越强、越牢固,分子越稳定。 ② 4.等电子原理 eq\o(□,\s\up1(01))原子总数相同,eq\o(□,\s\up1(02))价电子总数相同的分子具有相似的化学键特征,它们的许多性质eq\o(□,\s\up1(03))相似,如CO和eq\o(□,\s\up1(04))N2。 等电子体的微粒有着相同的分子构型,中心原子也有相同的杂化方式。 (1)只有两原子的电负性相差不大时,才能通过共用电子对形成共价键,当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时,一般不会形成共用电子对,这时形成离子键。 (2)共价键的成键原子可以都是非金属原子,也可以是金属原子与非金属原子。如Al与Cl,Be与Cl等。 (3)并不是所有的共价键都有方向性,如s­sσ键无论s轨道从哪个方向重叠都相同,因此这种共价键没有方向性。 (4)同种元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种元素原子间形成的共价键为极性键。 (5)共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键。 (6)s轨道形成的共价键全部是σ键,杂化轨道形成的共价键全部为σ键。 1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”,错误的指明错因。 (1)共价键都具有方向性和饱和性。(×) 错因:共价键不一定都具有方向性和饱和性。如s-sσ键不具有方向性。 (2)σ键比π键的电子云重叠程度小,形成的共价键弱。(×) 错因:σ键比π键的电子云重叠程度大,形成的共价键强。 (3)s­sσ键与s­pσ键的电子云形状和对称性都不同。(×) 错因:s-sσ键与s-pσ键均为轴对称,对称性相同,但电子云形状不同。 (4)H—C≡N中含有一个σ键、三个π键。(×) 错因:H—C≡N中含有2个σ键,2个π键。 (5)σ键、π键都能单独形成。(×) 错因:π键不能单独形成。 2.教材改编题。 (据人教选修三P34T4)已知N—N、N===N和N≡N键能之比为1.00∶2.17∶4.90,而C—C、C===C、C≡C键能之比为1.00∶1.77∶2.34。下列说法正确的是() A.σ键一定比π键稳定 B.N2较易发生加成反应 C.乙烯、乙炔较易发生加成反应 D.乙烯、乙炔中的π键比σ键稳定 答案C