环氧化天然橡胶的制造方法、轮胎用橡胶组合物及充气轮胎.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104053677104053677A(43)申请公布日2014.09.17(21)申请号201380005818.6(74)专利代理机构上海市华诚律师事务所(22)申请日2013.01.2231210代理人杜娟(30)优先权数据(51)Int.Cl.2012-0114072012.01.23JP2012-0468792012.03.02JPC08C19/06(2006.01)2012-2126852012.09.26JPB60C1/00(2006.01)C08C1/14(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.07.17(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0512082013.01.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/111753JA2013.08.01(71)申请人住友橡胶工业株式会社地址日本国兵库县神户市中央区胁浜町3丁目6番9号(72)发明人榊俊明L·塔拉基温K·查伦奇塔里H·库姆-奥尔姆权利要求书1页权利要求书1页说明书23页说明书23页(54)发明名称环氧化天然橡胶的制造方法、轮胎用橡胶组合物及充气轮胎(57)摘要本申请提供一种简单且廉价、比较均一的环氧化天然橡胶的制造方法、含有该环氧化天然橡胶的轮胎用橡胶组合物及用该轮胎用橡胶组合物制造的充气轮胎。本申请涉及一种包括使天然橡胶胶乳凝固成粒状，调制粒状固态橡胶的工序1，和将得到的粒状固态橡胶用环氧化液处理，使该粒状固态橡胶环氧化的工序2的环氧化天然橡胶的制造方法。CN104053677ACN1045367ACN104053677A权利要求书1/1页1.一种环氧化天然橡胶的制造方法，其特征在于，包括使天然橡胶胶乳凝固成粒状，制备粒状固态橡胶的工序1；和将得到的粒状固态橡胶用环氧化液处理，使该粒状固态橡胶环氧化的工序2。2.根据权利要求1所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述环氧化液是过乙酸含有液和/或过甲酸含有液。3.根据权利要求2所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述过乙酸含有液是将醋酸和/或无水醋酸与过氧化氢混合并使之反应而得到的物质。4.根据权利要求2所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述过甲酸含有液是将甲酸与过氧化氢混合并使之反应而得到的物质。5.根据权利要求1～4中任意一项所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述天然橡胶胶乳是从由鲜胶乳、将鲜胶乳浓缩后的浓缩胶乳及从该两者之中除去非橡胶成分后的改性天然橡胶胶乳组成的群组中选择的至少一种。6.根据权利要求1～5中任意一项所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述工序1是用酸使所述天然橡胶胶乳凝固成粒状，制备粒状固态橡胶的工序。7.根据权利要求1～5中任意一项所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述工序1是用酸和凝固剂使所述天然橡胶胶乳凝固成粒状，制备粒状固态橡胶的工序。8.根据权利要求1～7中任意一项所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述粒状固态橡胶的粒径为20mm以下。9.根据权利要求1～7中任意一项所述的环氧化天然橡胶的制造方法，所述粒状固态橡胶的粒径为12mm以下。10.一种环氧化天然橡胶，其特征在于，是通过权利要求1～9中任意一项所述的制造方法得到的。11.根据权利要求10所述的环氧化天然橡胶，环氧化度为0.1～50％。12.一种轮胎用橡胶组合物，其特征在于，含有权利要求10或11所述的环氧化天然橡胶。13.一种充气轮胎，其特征在于，是用权利要求12所述的轮胎用橡胶组合物制作的。2CN104053677A说明书1/23页环氧化天然橡胶的制造方法、轮胎用橡胶组合物及充气轮胎技术领域[0001]本发明涉及一种环氧化天然橡胶的制造方法、使用了通过该制造方法得到的环氧化天然橡胶的轮胎用橡胶组合物及充气轮胎。背景技术[0002]一直以来，在轮胎等橡胶制品就使用环氧化天然橡胶，该环氧化天然橡胶一般经过如下工序来制造，即将从巴西三叶胶树等的橡胶树上采下的鲜胶乳通过离心分离进行浓缩的工序、向得到的浓缩胶乳添加表面活性剂后，一边搅拌一边添加甲酸的工序、经数小时缓慢投入过氧化氢，进行约1天的环氧化反应的工序、使得到的胶乳状环氧化天然橡胶凝固的工序、将凝固的天然橡胶胶乳根据需要进行中和、水洗、干燥的工序。[0003]按照这一系列的制造工序，由于橡胶以在胶乳中存在的尺寸(0.1～数μm)的状态被环氧化，因此虽有橡胶被均一地环氧化的优点，但由于反应需要长时间、使用高价的试剂、工序数目较多等理由，存在环氧化天然橡胶的制造成本变得非常高的问题。另外，存在橡胶不稳定化、容易结块，由于需要表面活性剂而高成本化的同时，在最终橡胶制品里如残存有表面活性剂，则会因吸水使橡胶物性降低，环氧化反应的温度难以控制，作业