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第4讲难溶电解质的溶解平衡 [考纲要求]1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。 考点一沉淀溶解平衡及应用 1.沉淀溶解平衡 (1)沉淀溶解平衡的概念 在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。 (2)溶解平衡的建立 固体溶质eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))溶液中的溶质 ①v溶解>v沉淀,固体溶解。 ②v溶解=v沉淀,溶解平衡。 ③v溶解<v沉淀,析出晶体。 (3)溶解平衡的特点 (4)影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因 难溶电解质本身的性质,这是决定因素。 ②外因 以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0为例 外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度 20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: 2.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。 ②沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。 ②盐溶液溶解法 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NHeq\o\al(+,4)===Mg2++2NH3·H2O。 ③氧化还原溶解法 如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法 如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。 (3)沉淀的转化 ①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。 ②应用:锅炉除垢、矿物转化等。 深度思考 1.下列方程式①AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、 ②AgCl===Ag++Cl-、③CH3COOHCH3COO-+H+各表示什么意义? 答案①AgCl的沉淀溶解平衡;②AgCl是强电解质,溶于水的AgCl完全电离;③CH3COOH的电离平衡。 2.(1)在实验室中怎样除去NaCl溶液中的BaCl2? (2)怎样除去AgI中的AgCl? 答案(1)向溶液中加入过量的Na2CO3溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸。 (2)把混合物与饱和KI溶液混合,振荡静置,溶度积大的AgCl就慢慢转化为溶度积小的AgI。 题组一沉淀溶解平衡及其影响因素 1.下列说法正确的是() ①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等 ②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动 ③向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SOeq\o\al(2-,4)沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SOeq\o\al(2-,4) ④Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小 ⑤为减少洗涤过程中固体的损耗,最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀 ⑥洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好 A.①②③B.①②③④⑤⑥ C.⑤D.①⑤⑥ 答案C 解析①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关;②难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响;③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2+和SOeq\o\al(2-,4),因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在;④同类型物质的Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较;⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解;⑥洗涤沉淀一般2~3次即可,次数过多会使沉淀溶解。 2.已知溶液中存在平衡: Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是() ①升高温度,平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ⑤给溶液加热,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变 A.①⑥B.①⑥⑦ C.②③④⑥D.①②⑥⑦ 答案A 解析加入碳酸钠粉末会生成CaCO