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第六章沉淀—溶解平衡§6.1溶解度和溶度积自然界没有绝对不溶的物质。习惯上把溶解度小于0.01g/100g水的物质叫不溶物或难溶物。在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下:6.1.3溶度积和溶解度间的关系例:25oC,AgCl的溶解度为1.92×10-3g·L-1, 求同温度下AgCl的溶度积。5)§6.2沉淀的生成与溶解沉淀—溶解平衡的反应商判据,即溶度积规则:PbCrO4(s)例:为6.0×10-4mol·L-1。若在40.0L该 溶液中,加入0.010mol·L-1BaCl2溶液 10.0L,问是否能生成BaSO4沉淀?如果有 沉淀生成,问能生成BaSO4多少克?最后溶 液中是多少?.(aq)6.2.2同离子效应与盐效应结论:同离子效应使难溶电解质的溶解度显著降低。盐效应: 在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 盐效应的影响同样是离子间的相互抑制作用。①当时,增大,S(PbSO4)显著减小,同离子效应占主导;6.2.3pH对沉淀溶解平衡的影响溶于酸也溶于碱溶于铵盐例题:在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.10mol·L-1的氨水溶液,问有无Mg(OH)2沉淀生成?为了不使Mg(OH)2沉淀析出,至少应加入多少克NH4Cl(s)?(设加入NH4Cl(s)后体积不变)c12o0162.82PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS 黑色黑色黑色黄色橙色金黄色黄色黑色或红色难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡:例题:25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成为饱和溶液(c(H2S)=0.10mol·L-1)。用HCl调节pH值,使c(HCl)=0.30mol·L-1。试判断能否有FeS生成。难溶金属硫化物的溶解6.2.4配合物的生成对溶解度的影响——沉淀的配位溶解3氧化—配位溶解:(沉淀溶解—氧还—配位平衡)沉淀溶解的方法:§6.3两种沉淀之间的平衡1L溶液)}分步沉淀的次序:先析出例题:某溶液中含Cl-和,它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1,通过计算证明,逐滴加入AgNO3试剂,哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。解:析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度)}6.3.2沉淀的转化结论:课堂练习题:6、Ca(OH)2在纯水中可以认为是完全电离的,它的溶解度是 A.Ksp1/3B.(Ksp/4)1/3C.(Ksp/4)1/2 D.(Ksp×[H3O+])/Kw8、下列有关分步沉淀的叙述中正确的是 A.溶度积小者一定先沉淀出来 B.沉淀时所需沉淀试剂浓度小者先沉淀出来 C.溶解度小的物质先沉淀出来 D.被沉淀离子浓度大的先沉淀10、微溶化合物Ag2CrO4(Ksp=1.12×10-12)在0.0010mol·L-1,AgNO3溶液中的溶解度为s1,在0.0010mol·L-1,K2CrO4溶液中的溶解度为s2,两者的关系为 A.s1>s2,B.s1<s2,Cs1=s2,D.不确定11、同离子效应使难溶电解质的溶解度(),盐效应使难溶电解质的溶解度(),在同一体系中,后一种效应较前一种效应(),但浓溶液中后一种效应不能忽略。13、在AgBr沉淀上加入下列溶液,指出沉淀转化的可能性。为什么? (1).Na2CO3(2).Na2S(3).H2S(4).Na2S2O3(4).可能,因为转化反应 AgBr(s)+2S2O32-↔[Ag(S2O3)2]3-+Br- K=(KspAgBr)×Kf[Ag(S2O3)2]3-=15.4尽管不是很大,但表明正向反应可以进行,若用过量的Na2S2O3溶液,AgBr(s)可以完全溶解。 已知:Ksp(AgBr)=5.3×10-13 Kf[Ag(S2O3)2]3-=2.9×101314、H2SO4水溶液中全部电离为H+和HSO4-,但HSO4-的Ka2=1.0×10-2,计算 A.0.050mol/LH2SO4溶液的[H3O+],[HSO4-],[SO42-] B.在此溶液中PbSO4的溶解度。 已知Ksp(PbSO4)=1.8×10-815、在下列水溶液中不断通入H2S,计算溶液中残留的Cu2+浓度。已知CuS的Ksp=6.0×10-36及H2S的Ka1、Ka2 A.0.10mol/LCuCl2溶液; B.0.10mol/LCuCl2与0.1mol/L盐酸的混合溶液。B:在混合溶液中,计算H2S(aq)饱和溶液离解的C(S2-), 判断CuS能否沉淀且是否沉淀完全;按A的计算办法, 计算H2S(aq)离解的C(S2-),判断残留的Cu2+浓度。随