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专题十三物质结构与性质(选考)高考导航主干回扣 1.原子结构与性质 (1)基态原子的核外电子排布 ①排布规律②排布顺序 1s、2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、5s、4d、5p、6s、4f、5d、6p、7s、5f、6d、7p… ③四种表示方法(2)主族元素第一电离能和电负性的递变规律2.分子结构与性质 (1)共价键的分类  杂化类型②价层电子对数与分子空间构型的关系类型②溶解性 “相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于溶剂,极性溶质一般能溶于溶剂;若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。 (4)氢键的表示及对性质的影响 ①表示式:A—H…B—(A、B为中的任一种)。 ②形成分子间氢键,熔、沸点,溶解性。 ③在同分异构体中,形成分子内氢键的物质的沸点于形成分子间氢键的物质。答案(1)非极性键双键π键 (2)①2直线形3平面三角形4正四面体形②21V形31三角锥形22V形 (3)①非极性极性非极性极性极性非极性极性非极性②非极性极性 (4)①N、O、F②升高增强③低3.晶体结构与性质 (1)常见晶体的结构 ①在金刚石晶体中,每个C被个最小六元环共用,其晶胞中含有个C。 ②在干冰晶体中,CO2的配位数为,晶胞中含有个CO2。 ③冰的晶胞结构与金刚石相似,冰的晶胞中含有个H2O。 ④在NaCl晶体中,Na+、Cl-的配位数分别为、,其晶胞中含有个Na+和个Cl-。 ⑤在CsCl晶体中,Cs+、Cl-的配位数分别为、,其晶胞中含有个Cs+和个Cl-。⑥在CaF2晶体中,Ca2+、F-的配位数分别为、,其晶胞中含有个Ca2+和个F-。 ⑦面心立方最密堆积和六方最密堆积的金属晶体,其配位数为。 ⑧在石墨晶体中,C的杂化类型为,每个六元环拥有的C个数为,晶体中含有的作用力有。 (2)分类比较晶体的熔、沸点 ①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律 晶体>晶体>晶体。 ②原子晶体 由共价键形成的原子晶体中,原子半径,键能,晶体的熔、沸点越高。如熔点:金刚石>碳化硅>硅。 ③离子晶体 一般来说,阴、阳离子所带电荷数,离子半径,晶格能就,熔、沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。 ④分子晶体 a.分子间作用力,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常的高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。 b.组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量,熔、沸点越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4,F2<Cl2<Br2<I2。 c.组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性,其熔、沸点越高,如CO>N2,CH3OH>CH3CH3。d.同分异构体,支链越多,熔、沸点。 (3)晶体化学式的确定方法——均摊法 ①长方体   ②非长方体 晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为1/3。再如下图所示的正三棱柱形晶胞中:  1.(2017广东茂名二模,35)铁是一种重要的过渡元素,能形成多种物质,如做染料的普鲁士蓝(化学式为Fe4[Fe(CN)6]3)。 (1)基态Fe2+核外电子排布式为。 (2)在普鲁士蓝中,存在的化学键有离子键、和。 (3)一定条件下,CN-可被氧化为OCN-。OCN-中三种元素的电负性由大到小的顺序为;碳原子采取sp杂化,1mol该物质中含有的π键数目为。 (4)与CN-互为等电子体的一种分子为(填化学式)。 (5)常温条件下,铁的晶体采用如图所示的堆积方式,则这种堆积模型的配位数为;如果铁的原子半径为acm,阿伏加德罗常数的值为NA,则此种铁单质的密度表达式为g/cm3。  解析(1)基态Fe原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,所以基态Fe2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6。 (2)Fe4[Fe(CN)6]3中Fe3+和[Fe(CN)6]4-以离子键相结合,[Fe(CN)6]4-中Fe2+和CN-以配位键相结合,CN-内C和N以共价键相结合。 (3)OCN-中的C原子采取sp杂化,则其空间结构为直线形,结合OCN-与CO2 是等电子体,可知OCN-的结构式是[O C N]-,则1molOCN-中含有的 π键数目是2NA。 (5)图示的堆积方式是非密置层的体心立方堆积,所以配位数是8;铁的一个晶胞中有两个Fe原子,因此晶胞质量m= g,若铁的原子半径为acm,则晶胞边长为 cm,晶胞体积V=( )3cm3,所以铁单质的密度ρ= =2.(2017河南百校联盟3月联考,35)磷、硫、氯、砷等是农药中的重要组成元素。回答下列问题: (1)基态砷原子的核外价电子排布式为。 (2)生产农药的原料PSCl3中P、S、Cl的第一电离能由大到小的顺序为,电