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第四节 难溶电解质的溶解平衡考点一沉淀溶解平衡及应用 【核心知识通关】 1.沉淀溶解平衡: (1)含义:在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了溶解平衡。(2)沉淀溶解平衡的建立。(3)沉淀溶解平衡的特征。(4)沉淀溶解平衡的影响因素。以AgCl为例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。2.沉淀溶解平衡的应用: (1)沉淀的生成。 ①调节pH法:如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为 __________________, _________________________。②沉淀剂法。 如用H2S沉淀Hg2+的离子方程式为 ____________________。(2)沉淀的溶解。 ①酸溶解法。 如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为 __________________________。 Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为 _______________________。②盐溶液溶解法。 如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为 ______________________________。(3)沉淀的转化。 ①实质:沉淀溶解平衡的移动。 ②规律:一般说来,溶解度小的沉淀容易转化成___ _________的沉淀。沉淀的溶解度差别越大,越容易 转化。③应用。 a.锅炉除垢:将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为 __________________________。 b.矿物转化: CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为 ___________________。【特别提醒】 (1)沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程,属于物理变化,但遵循勒夏特列原理。 (2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。 (3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1× 10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。(4)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物,不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小,需通过计算转化为溶解度。【典题技法归纳】 (2016·哈尔滨模拟)相关物质的溶度积常数见下表(25℃):下列有关说法中不正确的是() A.浓度均为0.2mol·L-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生CH3COOAg沉淀 B.将0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L-1的KCl和0.001mol·L-1的K2CrO4混合溶液中,先产生Ag2CrO4沉淀C.0.11mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液的pH为9 D.在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变【解析】选B。浓度均为0.2mol·L-1的AgNO3溶液和 CH3COONa溶液等体积混合后,浓度均变为0.1mol·L-1, 此时c(Ag+)·c(CH3COO-)=0.01mol·L-1>2.3×10-3,所 以一定产生CH3COOAg沉淀,A正确;根据氯化银和铬酸银 的溶度积常数可知在氯离子和铬酸根离子浓度均为 0.001mol·L-1的条件下开始出现沉淀时银离子的浓度 分别为1.8×10-7mol·L-1、mol·L-1,所以将0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L-1的KCl 和0.001mol·L-1的K2CrO4混合溶液中先产生AgCl沉 淀,B错误;根据氢氧化镁的溶度积常数可知 0.11mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水产生Mg(OH)2沉 淀时溶液中氢氧根的浓度为=10-5(mol·L-1), 因此氢离子浓度是10-9mol·L-1,则溶液的pH为9,C正 确;溶度积常数只与温度有关系,则在温度不变的情况下,向饱和AgCl水溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变,D正确。【母题变式】 (1)向0.11mol·L-1的MgCl2溶液中加入氨水,当Mg2+沉 淀完全时,溶液的pH约为________。 提示:11。当Mg2+沉淀完全时,c(Mg2+)约为10-5mol·L-1, 由Ksp=c(Mg2+)·c2(OH-)=10-5×c2(OH-)=1.1×10-11得 c(OH-)≈1×10-3mol·L-1,pH=11。(2)向CH3COOAg饱和溶液中加入NaCl,当开始转化为 AgCl沉淀时,溶液中c(Cl-)为________。 提示:3.75×10-9mol·L-1。CH3COOAg饱和溶液中 c(Ag+)==0.048(mol·L-1), 由Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×1