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第4讲电化学原理高考点击重点知识整合1.原电池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)确定正、负极的方法如下:(2)书写步骤2.电解池的电极反应式和总反应式的书写方法 (1)检查阳极电极材料并确定溶液中的离子种类。 (2)由放电顺序确定放电产物和电极反应。 ①阳极产物的判断 a.如果是活性电极(金属活动性顺序表Ag以前),则电极材料失电子,电极被溶解,溶液中的阴离子不能失电子;b.如果是惰性电极(Pt、Au、石墨),则要看溶液中离子的失电子能力,此时根据阴离子放电顺序加以判断,常见阴离子放电顺序:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根。 ②阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断,阳离子放电顺序与金属活动性顺序相反,其中Ag+>Fe3+>Cu2+>H+。 (3)根据实际反应物写总电解方程式。二、电解质溶液的电解规律及有关计算方法1.电解规律(惰性电极)2.主要计算方法 (1)电子守恒法 阴、阳两极转移电子的物质的量相等,若多个电解池串联,则各电极转移电子的物质的量相等。 (2)电荷守恒法 电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。要特别注意守恒关系式中换算单位的统一,防止计算错误。(3)方程式法 根据电极反应式或电解总反应的化学方程式进行相关计算。混合溶液的电解要分清阶段,理清两极电解过程中的电子守恒。如电解CuSO4溶液开始2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑,后来2H2O2H2↑+O2↑。 (4)关系式法:借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式,再列比例求算。如:e-~H+~OH-~Cl-等。命题热点演练A.Ⅰ和Ⅱ中正极均被保护 B.Ⅰ和Ⅱ中负极反应均是Fe-2e-===Fe2+ C.Ⅰ和Ⅱ中正极反应均是O2+2H2O+4e-===4OH- D.Ⅰ和Ⅱ中分别加入少量K3[Fe(CN)6]溶液,均有蓝色沉淀【解析】A项,电子从负极流向正极,抑制正极失电子,所以正极均被保护。B项,Ⅰ中的负极反应为Zn-2e-===Zn2+。C项,Ⅱ中的正极反应为2H++2e-===H2↑。D项,由于Ⅰ中负极反应产生Zn2+,不会与K3[Fe(CN)6]溶液作用产生蓝色沉淀。 【答案】A变式训练1解析:选D。a和b不连接时,铁与CuSO4溶液发生反应:Fe+Cu2+===Fe2++Cu,A项正确;a和b用导线连接时,组成了原电池,Fe为负极,Cu为正极,铜片上发生还原反应:Cu2++2e-===Cu,铁片上发生氧化反应:Fe-2e-===Fe2+,B项正确;通过以上分析可知,无论a和b是否连接,均发生反应:Fe+Cu2+===Fe2++Cu,故溶液均从蓝色(Cu2+的颜色)逐渐变成浅绿色(Fe2+的颜色),C项正确;a和b分别连接直流电源正、负极时,构成电解池,铜片为阳极,铁片为阴极,Cu2+应向阴极(铁电极)移动,D项错误。电解池的工作原理【解析】由硫酸铜溶液的电解方程式:2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4可知,加入CuO才可与生成的H2SO4反应生成CuSO4而使电解液恢复到原浓度,故C正确。 【答案】C变式训练2(2010年高考大纲全国卷Ⅱ)如图是一个用铂丝作电极,电解稀的MgSO4溶液,电解液中加有中性红指示剂,此时溶液呈红色。(指示剂的pH变色范围:6.8~8.0,酸色—红色,碱色—黄色)回答下列问题: (1)下列关于电解过程中电极附近溶液颜色变化的叙述正确的是__________(填编号); ①A管溶液由红变黄 ②B管溶液由红变黄 ③A管溶液不变色 ④B管溶液不变色 (2)写出A管中发生反应的反应式:_______________________________; (3)写出B管中发生反应的反应式:_______________________________;(4)检验a管中气体的方法是_______________________________; (5)检验b管中气体的方法是_______________________________; (6)电解一段时间后,切断电源,将电解液倒入烧杯内观察到的现象是_______________________________。 解析:由装置图可知A为电解池的阴极,电极反应式为:4H++4e-===2H2↑;B为电解池的阳极,电极反应式为:4OH--4e-===2H2O+O2↑。根据放电情况可知A极由于H+放电附近显碱性,指示剂应显黄色,同时还会发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓;B极由于OH-放电附近显酸性,指示剂仍显本身的颜色红色。在检验H2时利用其可燃性,检验O2时用能否使带火星的木条复燃进行检验。由于该电解池实质是电解水,所以将电解液倒入烧杯后,整个溶液呈中性,故指示剂变红,M