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第4讲电化学原理高考点击重点知识整合1.原电池的电极反应式和总反应式的书写方法(1)确定正、负极的方法如下:(2)书写步骤2.电解池的电极反应式和总反应式的书写方法(1)检查阳极电极材料并确定溶液中的离子种类。(2)由放电顺序确定放电产物和电极反应。①阳极产物的判断a.如果是活性电极(金属活动性顺序表Ag以前)则电极材料失电子电极被溶解溶液中的阴离子不能失电子;b.如果是惰性电极(Pt、Au、石墨)则要看溶液中离子的失电子能力此时根据阴离子放电顺序加以判断常见阴离子放电顺序:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根。②阴极产物的判断直接根据阳离子放电顺序进行判断阳离子放电顺序与金属活动性顺序相反其中Ag+>Fe3+>Cu2+>H+。(3)根据实际反应物写总电解方程式。二、电解质溶液的电解规律及有关计算方法1.电解规律(惰性电极)2.主要计算方法(1)电子守恒法阴、阳两极转移电子的物质的量相等若多个电解池串联则各电极转移电子的物质的量相等。(2)电荷守恒法电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。要特别注意守恒关系式中换算单位的统一防止计算错误。(3)方程式法根据电极反应式或电解总反应的化学方程式进行相关计算。混合溶液的电解要分清阶段理清两极电解过程中的电子守恒。如电解CuSO4溶液开始2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑后来2H2O2H2↑+O2↑。(4)关系式法:借得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁建立计算所需的关系式再列比例求算。如:e-~H+~OH-~Cl-等。命题热点演练A.Ⅰ和Ⅱ中正极均被保护B.Ⅰ和Ⅱ中负极反应均是Fe-2e-===Fe2+C.Ⅰ和Ⅱ中正极反应均是O2+2H2O+4e-===4OH-D.Ⅰ和Ⅱ中分别加入少量K3[Fe(CN)6]溶液均有蓝色沉淀【解析】A项电子从负极流向正极抑制正极失电子所以正极均被保护。B项Ⅰ中的负极反应为Zn-2e-===Zn2+。C项Ⅱ中的正极反应为2H++2e-===H2↑。D项由于Ⅰ中负极反应产生Zn2+不会与K3[Fe(CN)6]溶液作用产生蓝色沉淀。【答案】A变式训练1解析:选D。a和b不连接时铁与CuSO4溶液发生反应:Fe+Cu2+===Fe2++CuA项正确;a和b用导线连接时组成了原电池Fe为负极Cu为正极铜片上发生还原反应:Cu2++2e-===Cu铁片上发生氧化反应:Fe-2e-===Fe2+B项正确;通过以上分析可知无论a和b是否连接均发生反应:Fe+Cu2+===Fe2++Cu故溶液均从蓝色(Cu2+的颜色)逐渐变成浅绿色(Fe2+的颜色)C项正确;a和b分别连接直流电源正、负极时构成电解池铜片为阳极铁片为阴极Cu2+应向阴极(铁电极)移动D项错误。电解池的工作原理【解析】由硫酸铜溶液的电解方程式:2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4可知加入CuO才可与生成的H2SO4反应生成CuSO4而使电解液恢复到原浓度故C正确。【答案】C变式训练2(2010年高考大纲全国卷Ⅱ)如图是一个用铂丝作电极电解稀的MgSO4溶液电解液中加有中性红指示剂此时溶液呈红色。(指示剂的pH变色范围:6.8~8.0酸色—红色碱色—黄色)回答下列问题:(1)下列关于电解过程中电极附近溶液颜色变化的叙述正确的是__________(填编号);①A管溶液由红变黄②B管溶液由红变黄③A管溶液不变色④B管溶液不变色(2)写出A管中发生反应的反应式:_______________________________;(3)写出B管中发生反应的反应式:_______________________________;(4)检验a管中气体的方法是_______________________________;(5)检验b管中气体的方法是_______________________________;(6)电解一段时间后切断电源将电解液倒入烧杯内观察到的现象是_______________________________。解析:由装置图可知A为电解池的阴极电极反应式为:4H++4e-===2H2↑;B为电解池的阳极电极反应式为:4OH--4e-===2H2O+O2↑。根据放电情况可知A极由于H+放电附近显碱性指示剂应显黄色同时还会发生反应Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓;B极由于OH-放电附近显酸性指示剂仍显本身的颜色红色。在检验H2时利用其可燃性检验O2时用能否使带火星的木条复燃进行检验。由于该电解池实质是电解水所以将电解液倒入烧杯后整个溶液呈中性故指示剂变红Mg(OH)2沉淀会消失。答案:(1)①④(2)2H++2e-===H2↑、Mg2++2OH-===Mg(O