理学电解质溶液理论.pptx

会计学一.电化学的基本概念和法拉第定律一.电化学的基本概念和法拉第定律电化学研究对象电化学的用途两类导体两类导体正极、负极阴极、阳极离子迁移方向原电池(galvaniccell)电解池(electrolyticcell)电流效率法拉第定律的文字表述法拉第定律的数学表达式法拉第常数法拉第定律的意义二.离子的电迁移和迁移数2.离子电迁移率离子的迁移速率2.离子的电迁移率U+=(Z+e)/k;U-=(Z-e)/k3.离子迁移数迁移数在数值上还可表示为：解释从表10-2可见(2)离子的水化程度直接影响离子的迁移数。电荷相同，离子半径越小，水化程度愈大，水化后离子半径愈大，运动阻力增大，迁移数降低。
(3)H+和OH-的迁移数比一般阳、阴离子的大得多。导电机制不同4.迁移数的测定离子的电迁移现象离子的电迁移现象离子的电迁移现象离子的电迁移现象结论：离子电迁移的规律：(如第2种情况，阳极减少了3摩尔，阴极减少了1摩尔）迁移数的测定方法在界移法的左侧管中先放入 溶液至面，然后小心加入HCl溶液，使面清晰可见2．界面移动法例10-1。在Hittorf法测定银离子迁移数的实验中，用纯银作电极，AgNO3溶液的浓度0.00739g/g(水)。通电一定时间后，阴极上有0.078g的Ag(s)析出，而阳极内含0.236gAgNO3和23.14g水。求t(Ag+)及t(NO3-)
解：阳极反应为Ag-e→Ag+，通过阴极上析出Ag(s)的量可以求出阳极因电极反应而生成的Ag+的量[M(Ag)=107.9],n（电解）=0.078/107.9=7.229×10-4;
通电前阳极区Ag+的量[M(AgNO3)=169.9；n(前)=0.00739×23.14/169.9=1.007×10-3;
通电后阳极区的量n(后)=0.236/169.9=1.389×10-3
所以，⊿n=n(后）-n（前）=0.382×10-3
n(迁移）=⊿n-n（前）=-3.409×10-4

t(Ag+)=∣n(迁移）∣/n（电解）=0.47;
t(NO3-)=1-t(Ag+)=0.5310.1.2电导、电导率1.电导1.电导2.电导率说明强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如和KOH溶液。κ与C的关系（P342图10-3）10.1.3摩尔电导率四.摩尔电导率2.基本质点的选取3.摩尔电导率与浓度的关系强电解质的Λm与c的关系强电解质的Λm与c的关系与C的关系弱电解质的Λm与c的关系10.1.4离子独立移动定律〖例10—2〗已知298.2K时，HCl、NaAc、NaCl的极限摩尔电导率/（Sm2mol-1）分别为426.15×10-4,91.01×10-4,126.46×10-4，试计算HAc的。10.1.5电导的测定及应用1.电导的测定方法1.电导的测定方法（必须掌握）1.电导的测定方法电导池常数（cellconstant）2.电导测定的一些应用2.电导测定的一些应用2.电导测定的一些应用2.电导测定的一些应用2.电导测定的一些应用298K时，对浓度小于1mol.dm-3的KOH水溶液，加水稀释后溶液的电导率、摩尔电导率变化为：
（A）电导率增加，摩尔电导率增加
（B）电导率增加，摩尔电导率减少
（C）电导率减少，摩尔电导率增加
（D）电导率减少，摩尔电导率减少
/在无限稀释条件下，摩尔电导率与浓度的平方根成直线关系的物质是：
（A）CH3COONa
（B）NH3.H2O
（C）HCOOH
（D）CH3COOH
已知25℃时，1/2BaCl2、NaNO3和NaCl的极限摩尔电导分别为a、b、c（S.㎡.mol-1）则Ba(NO3)2的极限摩尔电导是：
（A）2a-b-c （B）a+b-c
（C）2a+c-b （D）2a+2b-2c

H+、Li+、Na+、K+在298K无限稀释时的离子淌度大小顺序是:
（A）U∞,K+>U∞,Na+>U∞,Li+>U∞,H+
（B）U∞,Li+>U∞,Na+>U∞,K+>U∞,H+
（C）U∞,H+>U∞,K+>U∞,Na+>U∞,Li+
（D）U∞,H+>U∞,Li+>U∞,Na+>U∞,K+

通过电解池1F电量电解水，在阳极上得到氧气的物质的量为：
（A）nO2=2.0mol
（B）nO2=1.0mol
（C）nO2=0.5mol
（D）nO2=0.25mol实验指出，电解质的摩尔电导率Λm有下列经验关系式Λm=Λ∞(1-βC1/2)该式适用于：
(A)一切电解质溶液；(B)一切强电解质溶液；
(C)强电解质的稀溶液；(D)弱电解质的稀溶液。

导体可分为两类，第一类是电子导体，第二类是离子导体．当温度升高时,其导电能力
(A)第一类导体增大，第二