电解质溶液理论.ppt

第七章电解质溶液7.1电化学的基本概念和法拉第定律

7.2离子的电迁移和迁移数

7.3电导

7.4离子活度与平均离子活度

7.5强电解质溶液理论简介§7.1电化学的基本概念和法拉第定律二.法拉第定律(Faraday’sLaw)
1833年，Faraday通过实验总结出规律：
通电于电解质溶液后，在电极上发生化学变化的物质的物质的量与通入的电量成正比。
数学表达式为：

其中F－法拉第常数，1F=96500Cmol-1§7.2离子的电迁移和迁移数1.离子的电迁移现象1.离子的电迁移现象1.离子的电迁移现象1.离子的电迁移现象1.离子的电迁移现象1.离子的电迁移现象2.离子电迁移的规律3.离子的电迁移率4.离子迁移数的定义迁移数在数值上还可表示为：4.离子迁移数4.离子迁移数4.离子迁移数4.离子迁移数5.几个有用的关系式6.迁移数的测定方法(1)．Hittorf法Hittorf法中必须采集的数据：例题：在Hittorf迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的
溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。阴极部溶液质量为
，据分析知，在通电前其中含 ，通电后含 。解法1：先求的迁移数，以为基本粒子，已知：解法2先求的迁移数，以为基本粒子。解法3：如果分析的是阳极部的溶液，基本计算都相同，只是离子浓度变化的计算式不同。在界移法的左侧管中先放入 溶液至面，然后小心加入HCl溶液，使面清晰可见。(2)．界面移动法(3)．电动势法§7.3电导1.电导、电导率1.电导、电导率1.电导、电导率2.电导、电导率的测定2.电导、电导率的测定2.电导、电导率的测定2.电导、电导率的测定电导池常数（cellconstant）3.影响电导率的因素4.电导率与浓度的关系4.电导率与浓度的关系5.摩尔电导率电导、电导率、摩尔电导率基本质点的选取7.摩尔电导率与浓度的关系（1）强电解质的与c的关系强电解质的与c的关系弱电解质的不能用外推法得到。8.离子独立移动定律8.离子独立移动定律9.电导测定的一些应用9.电导测定的一些应用9.电导测定的一些应用以 作图，从截距和斜率求得和值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律（Ostwald’sdilutionlaw）。（3）测定难溶盐的溶解度（4）电导滴定1.用NaOH标准溶液滴定HCl（5）动力学参数测量例如：乙酸乙酯皂化反应§7.4强电解质溶液理论简介德拜-休克尔-昂萨格电导理论德拜-休克尔-昂萨格电导理论考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式：