一种高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108610451A(43)申请公布日2018.10.02(21)申请号201810398368.6(22)申请日2018.04.28(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人贺继东魏萌萌张伟(74)专利代理机构青岛中天汇智知识产权代理有限公司37241代理人郝团代(51)Int.Cl.C08F236/08(2006.01)C08F236/06(2006.01)C08F4/642(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图5页(54)发明名称一种高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法(57)摘要本发明公开了一种高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法。采用溶液淤浆法，以负载钛催化剂催化异戊二烯和丁二烯共聚合，合成高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物，该共聚物由摩尔分数为42.8-89.9％的异戊二烯单元和10.1-57.2％的丁二烯单元组成，其中异戊二烯单元和丁二烯单元的反式-1,4-构型的摩尔含量均大于97％。作为一种新型的反式-1,4-聚二烯烃，该共聚物与高反式-1,4-聚异戊二烯和高反式-1,4-聚丁二烯相比，其加工和共混性能得到显著的改善，同时具备非常优异的动态性能，如滚动阻力小、屈挠疲劳性能好和动态生热低，为高性能绿色轮胎提供了一种非常理想的胶料。CN108610451ACN108610451A权利要求书1/1页1.本发明涉及一种高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法，其特征是：该共聚物是采用负载钛催化剂以溶液淤浆法聚合而成，该共聚物由摩尔分数为42.8～89.9％的异戊二烯单元和10.1～57.2％的丁二烯单元组成，共聚物中异戊二烯单元和丁二烯单元的反式-1,4-构型的摩尔含量均大于97％。2.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法，其特征是：负载钛催化剂采用浸渍法制备，并加入一定量给电子体来提高催化效率和调节共聚物的规整度。3.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法，其合成的特征是：在无水无氧的条件下，向聚合装置中加入定量的异戊二烯、丁二烯、溶剂、有机铝和负载钛催化剂进行溶液淤浆聚合，反应终止后脱除残留的单体和溶剂，干燥得到权利要求一所述高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物。4.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法，其特征是，所采用的聚合条件为：负载钛催化剂的载钛率为1～6％(质量含量)，Al/Ti为10～200(摩尔比)，Ti/Ip为1～10×10-4(摩尔比)，单体浓度为1～10mol/L，预聚温度为-20～20℃，预聚时间为0～80min，聚合温度为10～90℃，聚合反应时间1～24h。5.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法，其特征是：所使用的溶剂是加氢汽油、甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷或正辛烷中的一种；有机铝是三乙基铝、三异丁基铝、一甲基二氯化铝、二甲基一氯化铝或二异丁基一氯化铝等中的一种；载体是SiO2、MgCl2或MgCl2/SiO2混合物中的一种；负载钛催化剂中的钛化合物是TiCl4、TiBr4或TiI4中的一种。6.根据权利要求二所述的负载钛催化剂制备方法，所使用的给电子体为酯类、醚类、酮类、酸酐类、硅烷类等化合物，优选的给电子体是苯甲酸、苯乙酸、对甲氧基苯甲酸、苯甲酸甲酯、钛酸正丁酯、二环己基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻苯二甲酸二异丁基酯、邻苯二甲酸二丁基酯等中的一种或两种以上的混合物。7.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物，其特征是：该共聚物为无规共聚物，由数均序列长度为2.2～16.1的异戊二烯序列和1.8～3.0的丁二烯序列组成。8.根据权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物，其特征是：该共聚物的结晶能力可以通过异戊二烯序列和丁二烯序列的数均序列长度来调控，因此可以通过控制异戊二烯和丁二烯的投料比来调控共聚物的结晶度，从而改善共聚物的加工和共混性能。9.一种由权利要求一所述的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物，其特征是：该共聚物具有动态生热低、滚动阻力小、屈挠疲劳性能优异等特点，适用于绿色轮胎及阻尼材料等动态使用制品。2CN108610451A说明书1/4页一种高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法技术领域[0001]本发明属于高分子合成技术领域，特别涉及高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物的制备方法及由该方法制备得到的高反式-1,4-异戊二烯-丁二烯共聚物。背景技术[0002]高反式-1,4-二烯烃聚合物由于其特殊的结构和性能，在橡-塑材料谱中处于比