一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108102034A(43)申请公布日2018.06.01(21)申请号201711291030.2(22)申请日2017.12.08(71)申请人沈阳化工大学地址110142辽宁省沈阳市经济技术开发区11号(72)发明人杨凤孟祥晴方庆红(74)专利代理机构沈阳技联专利代理有限公司21205代理人张志刚(51)Int.Cl.C08F279/02(2006.01)C08F236/08(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法(57)摘要一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法。在反式-1,4-聚异戊二烯为主要组成的杜仲胶溶液中原位进行异戊二烯与杜仲胶的配位接枝共聚，其中顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量在0-50%；共聚物中无均聚物的存在；接枝共聚物中主链保持原有的反式-1,4-结构，而支链则以顺式-1,4-结构为主。顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量小于26mol%时，接枝共聚物为结晶结构，球晶的平均直径小至1-20μm；顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量大于38mol%时，接枝共聚物基本为无定型结构。接枝后的杜仲胶在常温下是软的弹性体。该接枝共聚物独特的结构赋予杜仲胶优异的高弹性，可应用在轮胎胎面胶、胶管、胶鞋及其它橡胶应用领域。CN108102034ACN108102034A权利要求书1/1页1.一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述方法包括以下制备过程：首先，将配位聚合催化体系A的各组分在氮气保护下依次加入安瓿瓶中，室温下超声震荡陈化30min；同时在另一聚合瓶中配置杜仲胶均匀溶液B；然后，将陈化后的催化体系转移到杜仲胶溶液中，并将另一装有共聚单体C的安培瓶和装有杜仲胶溶液和催化体系的聚合瓶用玻璃管和胶管连接；最后，在45-70oC水浴中进行配位接枝共聚；共聚产物经分离、提纯制得反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物D。2.根据权利要求1所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述组分A为异戊二烯的高活性和高定向性的催化体系。3.根据权利要求1所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述组分B杜仲胶溶液的质量浓度不超过20%。4.根据权利要求1所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述组分C共聚单体为异戊二烯。5.根据权利要求1所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，其中所述组分D为反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物；接枝共聚物主链保持原有的反式-1,4-结构，而支链则以顺式-1,4-结构为主，含少量3,4-结构。6.根据权利要求5所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量在0-50%。7.根据权利要求6所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，其特征在于，所述顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量小于26mol%时，接枝共聚物为结晶结构，球晶的平均直径低至1-20μm；顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝量大于38mol%时，接枝共聚物基本为无定型结构。8.根据权利要求7所述的一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物及其制备方法，其特征在于，所述接枝后的杜仲胶在常温下是软的弹性体。2CN108102034A说明书1/4页一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法技术领域[0001]一种反式-1,4-聚异戊二烯接枝顺式-1,4-聚异戊二烯的接枝共聚物制备方法，涉及一种共聚物制备方法。背景技术[0002]杜仲胶作为我国特有的生物高分子资源，因其广阔的开发前景已逐渐引起国家和学界的广泛关注。目前，杜仲胶的资源培育、提取和应用研发都已取得了重要进展。作为潜在的“绿色轮胎”用胎面胶材料，现有研究表明，杜仲胶可明显改善硫化胶抗撕、耐穿刺性能、耐屈挠龟裂性能、耐磨性和抗湿滑性能。但杜仲胶易结晶的特性所引发的下述问题限制了其工业化进程：第一，杜仲胶的熔点在50-60oC，常温下为硬质塑料，现有的橡胶加工设备和工艺下难以实现良好的分散。第二，硫化胶中杜仲胶仍保留有结晶，其结晶结构、结晶度与硫化配方及工艺的对应关系、结晶度和