中药化学第六章 苷的提取分离.ppt

第六章苷的提取分离技术简介：中药中的糖类包括单糖、低聚糖和多糖。
单糖是糖的最小单位。
低聚糖由2~9个单糖聚合而成。
多糖由10个以上的单糖聚合而成，多数多糖是由数百至数千个单糖聚合而成的。
第一节必备知识一、糖五碳醛糖2.低聚糖二、苷氧苷：苷键原子为氧。
硫苷：苷键原子为硫。
氮苷：苷键原子为氮。
碳苷：苷键原子为碳。
（一）苷的分类（2）酚苷（3）酯苷（4）氰苷（二）硫苷（三）氮苷（四）碳苷原生苷和次生苷（二）苷的理化性质旋光性
苷有旋光性，且多为左旋，但水解后变为右旋。另外，苷无还原性，但水解后的单糖却有还原性。故比较苷类水解前后旋光性和还原性的改变，均有助于检识苷类的存在。
溶解性
一般来说，苷类具亲水性，可溶于水、甲醇、乙醇等极性有机溶剂，不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的有机溶剂。而苷元具亲脂性，可溶于有机溶剂，不溶于水。（三）苷键的裂解苷键属于缩醛结构，易被稀酸水解。酸水解难易与苷键原子的电子云密度及其所处空间环境有密切关系。苷键原子上的电子云密度越高或其附近的空间位阻越小，则苷键原子越易质子化，也就越易水解。
苷+5%HCl→苷元+糖
酸水解机理酸水解规律一般苷类在稀酸条件下即可发生酸水解。
对某些难水解的苷需较剧烈的水解条件（如长时间在酸中加热），但这样又易使苷元结构变化生成脱水苷元。
两相水解反应：适于水解后对酸不稳定的苷元，即在反应混和液中加入与水不相混溶有机溶剂（如苯），使水解释放出的苷元能迅速转溶于有机层，从而避免其在酸水中停留时间过长而被破坏。
2.碱水解3.酶水解4.氧化开裂法Smith降解Smith降解法常见鉴定糖纸层析显色剂：
邻苯二甲酸-苯胺

常见鉴定苷的反应：
Molish反应Molish反应（α-萘酚-浓硫酸反应）：
方法：于糖或苷的水溶液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿管壁滴加浓硫酸，使酸层集于下层，则于两液层交界处呈现紫（棕）色环。
第二节苷的提取与分离一、苷的提取通常是将生药的乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂，以乙醚或氯仿抽出苷元，以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷，再以丁醇提取多苷。
二、苷的分离本章节要求