中药化学苷的提取分离技术专家讲座.pptx

3.1苷提取分离技术介绍：中药中糖类包含单糖、低聚糖和多糖。单糖是糖最小单位。低聚糖由2~9个单糖聚合而成。多糖由10个以上单糖聚合而成，多数多糖是由数百至数千个单糖聚合而成。3.1.1必备知识一、糖五碳醛糖2.低聚糖二、苷氧苷：苷键原子为氧。硫苷：苷键原子为硫。氮苷：苷键原子为氮。碳苷：苷键原子为碳。（一）苷分类（2）酚苷（3）酯苷（4）氰苷2、硫苷3、氮苷4、碳苷原生苷和次生苷（二）苷理化性质旋光性苷有旋光性，且多为左旋，但水解后变为右旋糖。另外，苷无还原性，但水解后单糖却有还原性。故比较苷类水解前后旋光性和还原性改变，都有利于检识苷类存在。溶解性普通来说，苷类具亲水性，可溶于水、甲醇、乙醇等极性有机溶剂，不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小有机溶剂。而苷元具亲脂性，可溶于有机溶剂，不溶于水。（三）苷键裂解苷键属于缩醛结构，易被稀酸水解。酸水解难易与苷键原子电子云密度及其所处空间环境有亲密关系。苷键原子上电子云密度越高或其附近空间位阻越小，则苷键原子越易质子化，也就越易水解。苷+5%HCl→苷元+糖普通苷类在稀酸条件下即可发生酸水解。对一些难水解苷需较猛烈水解条件（如长时间在酸中加热），但这么又易使苷元结构改变生成脱水苷元。两相水解反应：适于水解后对酸不稳定苷元，即在反应混和液中加入与水不相混溶有机溶剂（如苯），使水解释放出苷元能快速转溶于有机层，从而防止其在酸水中停留时间过长而被破坏。2.碱水解3.酶水解4.氧化开裂法Smith降解3.1.2苷提取与分离一、苷提取通常是将生药乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂，以乙醚或氯仿抽出苷元，以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷，再以丁醇提取多糖苷。二、苷分离（一）化学检识1、碱性酒石酸铜2、氨性硝酸银3、Molish试剂反应Molish反应（α-萘酚-浓硫酸反应）：方法：于糖或苷水溶液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿管壁滴加浓硫酸，使酸层集于下层，则于两液层交界处展现紫（棕）色环。本章节要求