中药化学——提取分离方法.ppt

第二章中药化学成分的一般研究方法§2－1中药化学成分及生物合成简介（三）醌类：分子中具有醌式结构的化合物（四）苯丙素：含有C6－C3骨架的化合物二、各类中药化学成分的主要生物合成途径§2－2提取分离方法一、中药有效成分的提取方法（一）溶剂法1、溶剂的选择◆什么是分子极性？◆常用溶剂表示符号：（牢记）
MeOH（甲醇）EtOH（乙醇）
Me2CO（丙酮）n-BuOH（正丁醇）
EtOAC（乙酸乙酯）Et2O（乙醚）
CHCL3（氯仿）C6H6（苯）
Pet（石油醚）◆常见溶剂的极性强弱排列顺序：◆常用溶剂的分类:2、提取范围3、常用提取方法回流提取装置（有机溶剂提
取用）回流装置
(三)超临界流体萃取法(SFE)二、中药有效成分的分离与精制2.结晶纯度的判断3.结晶制备（二）沉淀法1.溶剂沉淀2.酸碱沉淀法3.金属盐沉淀法4.专属试剂沉淀法（三）溶剂法萃取仪器——分液漏斗（2）萃取操作注意问题（3）可进行两相溶剂萃取的组合3、液滴逆流色谱(DCCC)（六）色谱分离法1.色谱法分类2.吸附色谱◆常见取代基的极性顺序：
烷（-R）<烯（C=C）<醚（-O-）
<酯（-COOR）<酮（＝C＝O）
<醛（-CHO）<巯（-SH）<胺
（-NH2）<酰胺（-CONH2）
<醇（R-OH）<酚（Ar-OH）
<酸（-COOH）
分子内氢键空间位阻EFGH氧化铝，硅胶：适于分离极性小
分离对象的亲脂性成分。（应用广）
活性炭：适于分离极性大的亲水
性成分

（3）聚酰胺吸附色谱法吸附规律：3.大孔树脂色谱4、凝胶色谱法5、离子交换色谱6、液－液分配色谱法（CC.PC)色谱分离法小结
硅胶AL2O3：极性大者吸附牢
1、吸附层析活性炭：极性弱者吸附牢
聚酰胺：易形成分子间氢键的吸附牢

亲水性成分：PC时，Rf值小（柱层析，后下）
正相层析
2、分配层析亲脂性成分：PC时，Rf值大（柱层析，先下）
反相层析与上相反

分离对象
吸附层析：分离亲脂性成分如：游离生物碱、
甾类和三萜等。
分配层析：分离极性大的成分如：糖及苷类化合物
聚酰胺层析：分离香豆素、黄酮、蒽醌类含酚
羟基的成分
离子交换树脂：分离碱性、酸性及离子化成分
凝胶层析：分离分子量差别大的成分其它色谱法§2－3中药有效成分化学结构的研究方法4、计算分子不饱和度Ω：
Ω＝Ⅳ－I/2＋III/2＋1
I→1价原子（H）的数目
Ⅲ→3价原子（N、P等）的数目
Ⅵ→4价原子（C）的数目
（O、S为二价原子，与不饱和度无关，不考虑）
计算C30H48O的不饱和度

Ω＝30－48/2＋1＝7

注：不饱和数——双键为1个；三键为2个；
苯环为4个；脂环为1个

C4H6O2Ω＝4－（6÷2）+1＝2

C6H6O2Ω=6-(6÷2)+1=4

二、有效成分的光谱测定（MS、IR、UV、NMR）红外光谱（IR）分子振动能级谱2、指纹区特征δ1500～650cm－1二、UV光谱（4～200～400～700nm）远紫外区近紫外区可见光区
芳香族化合物：香豆素、蒽醌、黄酮等可用UV光谱推测分子结构及取代基类型和数目。

2、UV光谱表示方法：（三）核磁共振谱（NMR）（1）影响δ的因素：（C）各向异性效应：不同氢核δ值的大致范围常见活泼氢的化学位移(2)偶合常数J（Hz）（B）各类偶合常数：2、13CNMR（碳谱）（2）偏共振去偶谱（简称OFR）：（3）常见C原子δ值的大致范围THEEND