中药化学7萜油.ppt

第七章萜类和挥发油7.1萜类(terpenoids)
一、概述
（一）萜的定义与分类
1、定义
萜类化合物是一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。
2、萜类化合物的分类

分类依据：异戊二烯单位数

类别碳原子数异戊二烯单位数存在形式
半萜51植物叶
单萜102挥发油
倍半萜153挥发油
二萜204树脂、苦味素、叶绿素、植物醇
二倍半萜255海绵、植物病菌、昆虫代谢物
三萜306皂苷、树脂、植物乳汁
四萜408植物胡萝卜素
多萜~7500~300000>8橡胶、硬橡胶3、萜的结构特点
（1）萜类化合物多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基等。
（2）萜类许多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷的形式存在，其次还有含氮的衍生物，少量含S的衍生物。

（二）生合成
（三）分布
萜类化合物在自然界分布极为广泛，仅睡莲目等水生植物中未见单萜和倍半萜类成分报道，另外发现富含生物碱的植物不含或少含萜类化合物。
近年来从海洋生物中发现了大量萜类成分；许多植物成分，如树脂、胡萝卜素等均为萜类化合物。
（四）生物活性
1、循环系统：抗血小板聚集、扩张心脑血管、降压、降脂等——芍药苷、银杏内酯
2、消化系统：保肝降酶、利胆健胃、抗溃疡等——齐墩果酸、甘草次酸
3、呼吸系统：平喘、祛痰、镇咳等——穿心莲内酯、辣薄荷酮
4、神经系统：镇静、局麻、兴奋中枢等——龙脑、高乌头碱
5、抗肿瘤：紫杉醇、冬凌草素、雷公藤内酯
6、抗生育：棉酚、芫花酯甲、乙
7、驱虫杀虫：青蒿素、川楝素
8、作甜味剂、香料：甜菊苷、香叶醇二、萜的结构类型及重要代表物
（一）单萜及其重要代表物
单萜类化合物广泛存在于高等植物中，常分布于唇形科、伞形科、松科等植物的腺体、油室、树脂道等分泌组织里。
是植物挥发油中低沸点部分的主要成分，其含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，是医药、化妆品和食品等的重要原辅料。
1、链状单萜

玫瑰香

柠檬香
2、单环单萜

对-薄荷烷型
环香叶烷型
卓酚酮型

（1）对-薄荷烷型
l-薄荷醇：习称薄荷脑；镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉。

胡椒酮：习称辣薄荷酮；芸香草（35%）；松弛平滑肌，治疗支气管哮喘。
（2）环香叶烷型

（3）卓酚酮型
具有芳香性、酸性（>Ф-OH;<COOH），可与金属离子络合显色：Fe3+——红色；Cu2+——绿色
抗癌、抗菌活性，但有毒性。3、双环单萜
可视为由薄荷烷在不同位置间环合形成的产物。以蒎烷型和莰烷型结构最稳定，衍生物数量最多。
皆烷型
蒎烷型
莰烷型
守烷型芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。
龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作
用。是人丹、冰硼散、苏合香等成药的主
要成分之一。也用作香料、清凉剂。
樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺
激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打
损伤。（二）环烯醚萜类
环烯醚萜也是单萜类，但结构比较特殊：多具有半缩醛及环戊烷的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。
环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。1、结构分类及代表物
（1）环烯醚萜苷
10个碳，C1羟基多与葡萄糖成苷。
栀子苷：泻下
苷元为京尼平

马鞭草苷：兴奋副交感
神经、镇咳
（2）4-去甲基环烯醚萜苷
是环烯醚萜的降解苷,碳架由9个碳组成。
桃叶珊瑚苷：车前草清热、利尿的有效成分。
梓醇：地黄降血糖、利尿的有效成分之一。

（3）裂环环烯醚萜苷
是由环烯醚萜苷在C7-C8处断裂开环衍变而来的。
龙胆苦苷：是龙胆、当药、獐芽菜等中药的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有效成分，在氨的作用下可转化成龙胆碱。
2、理化性质
（1）大多为白色结晶或无定形粉末，味苦，有旋光。
（2）环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮等，难溶于亲脂性有机溶剂。
（3）苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步氧化或聚合而显深色。
中药地黄、玄参等经过干燥或受潮可变黑色，皆因苷类水解的产物氧化聚合所致。
（4）环烯醚萜及其苷中的双键受其邻位氧原子的影响，性质活泼，容易发生加成反应。
（5）环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物、氨基酸均能变色。3、检识
*与酚类和胺类呈现各种颜色。
*与氨基酸共热生成红色至蓝色；与皮肤接触,可使之变蓝。
*于冰醋酸中加少量铜离子加热，产生蓝色沉淀。

4、提取分离
环烯醚萜苷类亲水性较强，性质不太稳定，所以一般在室温或较低温度下提取。
常选用水、甲醇、乙醇、稀丙酮等作溶剂，并用CaCO3或Ba(OH)2抑制酶的活性并中和植物中的有机酸。
提取液经减压浓缩后，可转溶于水中，除去水不溶性杂质，再用石油醚脱脂，水层加入醋酸铅