中药化学8三萜.ppt

第八章三萜类化合物8.1概述
（一）定义
三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，多数由30个碳原子组成的萜类化合物。
以游离、成苷、成酯的形式存在。
皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫。
甾体皂苷、三萜皂苷；酸性皂苷、中性皂苷；单皂苷、双皂苷、酯皂苷（二）分布
在自然界分布很广，以双子叶植物最多，单子叶植物、菌类、蕨类、动物、海洋生物中均有。
（三）生理活性
三萜类化合物具有溶血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌、抗生育、增强免疫、降血脂等作用。
（四）生合成
由焦磷酸金合欢酯尾尾缩合成鲨烯，再环化而成。8.2三萜的结构与分类
一、链状三萜
多为角鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。

环氧酶环化酶或弱酸性
角鲨烯2，3-环氧角鲨烯二、单环三萜
耆醇A(achilleolA)

三、双环三萜
海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol
蕨类——油状二环三萜
四、三环三萜
蕨类——油状三环三萜
楝科——三环三萜苷五、四环三萜
基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为８个碳原子组成的侧链，母核上有５个角甲基：
10（9），14，8（13）-甲基，4-偕二甲基

1、羊毛脂烷型A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R构型；10,13,17-β；14-α2、大戟烷型
大戟烷是羊毛脂烷的立体异构体，A/B,B/C,C/D均为反式稠合；10,14-β；13，17-α3、达玛烷型
A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C20-R或S构型；
8，10，17-β；14-α

4、葫芦素烷型
B/C为顺式稠合；5，8，9-β；10-α5、原萜烷型
C20-S构型；10，14-βCH3；8-αCH3

6、楝烷型
楝苦素，26个碳7、环菠萝蜜烷型
10位甲基与9位环合，其余同羊毛脂烷型。
六、五环三萜1、齐墩果烷型（β-香树脂烷型）基本骨架：多氢蒎，A/B,B/C,C/D为反式稠合，D/E为顺式。8个甲基取代：8、10、17-β甲基14-α甲基4、20位为偕二甲基其他：多有3-羟基，此外可见羟甲基、羧基、双键等，△12（13）。齐墩果烷型齐墩果酸含有此类皂苷的中药有人参、三七、柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆等。
2、乌苏烷型（α-香树脂烷型、熊果烷型）
与齐墩果烷型的区别：20位没有偕二甲基，而是20和19位各有一个甲基取代。
乌苏烷乌苏酸(熊果酸)
3、羽扇豆烷型
E环为五元环，D/E为反式

4、木栓烷型4，5，9，14，17-β甲基13-α甲基；20-偕二甲基5、羊齿烷型、异羊齿烷型羽扇豆烷型的异构体
19位取代改为22位，8位改为13位6、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体
17位甲基改为18位，13位改为8位7、其他
8.3三萜类化合物的理化性质
1、性状
游离三萜：多有完好的结晶
三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。
2、熔点与旋光性
游离三萜：有固定熔点
三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点
（200~350℃）
均有旋光性。3、溶解性
游离三萜——溶于有机溶剂，不溶于水。
三萜皂苷——可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有机溶剂。
正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。
4、发泡性：
持久、不因加热而消失。
5、溶血性
溶血指数:
在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。
溶血原因:
皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。
溶血强度规律：
单皂苷>双皂苷、中性皂苷
某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血6、沉淀反应：
（1）与胆甾醇、3-β-OH甾醇生成分子复合物沉淀
（2）与金属盐类生成沉淀：
酸性皂苷——硫酸铵、醋酸铅等中性盐
中性皂苷——碱式醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐
7、颜色反应：三萜类在无水条件下与强酸（硫酸、高氯酸、磷酸）、中强酸（三氯醋酸）、Lewis酸（ZnCl2,AlCl3,SbCl5,SbCl3）反应产生颜色变化。（1）Lieberman-Burchard反应：白瓷板醋酐-浓硫酸/冰醋酸；显红紫色（2）Kahlenberg反应：纸片反应20%SbCl5,SbCl3/CHCl3；60-70℃显色（3）Rosen-Heimer反应：纸片反应25%三氯醋酸乙醇液；100℃显红-紫色（4）Salkowski反应：试管氯仿-浓硫酸；硫酸层(下层)——绿色荧光氯仿层（上层）——红色或青色（5）Tschugaer反应：试管冰醋酸-乙酰氯-ZnCl2；稍加热，红色（6）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛-定量8、皂苷的水解
酸水解：有的会发生脱水、环合、双键转移
等——两相水解