嵌段共聚物和嵌段共聚物的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110959019A(43)申请公布日2020.04.03(21)申请号201880049556.6(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通(22)申请日2018.07.31合伙)11277代理人刘新宇李茂家(30)优先权数据2017-1482862017.07.31JP(51)Int.Cl.C08F293/00(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08L53/00(2006.01)2020.01.22(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2018/0286922018.07.31(87)PCT国际申请的公布数据WO2019/026914JA2019.02.07(71)申请人电化株式会社地址日本东京都(72)发明人石垣雄平大贯俊萩原尚吾山岸宇一郎权利要求书2页说明书20页(54)发明名称嵌段共聚物和嵌段共聚物的制造方法(57)摘要提供丙烯酸酯聚合物与氯丁二烯聚合物的嵌段共聚物，其适合于工业化制造，适合于橡胶组合物、硫化物，且数均分子量为110,000以上。一种嵌段共聚物，其包含丙烯酸酯聚合物的嵌段和氯丁二烯聚合物的嵌段各1个以上，具有下述化学式(1)或(2)所示的结构的官能团，数均分子量为110,000以上，上述氯丁二烯聚合物的嵌段的数均分子量合计为80,000以上。(化学式(1)中，R1表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。)CN110959019ACN110959019A权利要求书1/2页1.一种嵌段共聚物，其为包含丙烯酸酯聚合物的嵌段和氯丁二烯聚合物的嵌段各1个以上的、数均分子量为110,000以上的嵌段共聚物，并且所述氯丁二烯聚合物的嵌段的数均分子量合计为80,000以上，进而具有下述化学式(1)或(2)所示的结构的官能团，化学式(1)中，R1表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。2.根据权利要求1所述的嵌段共聚物，其在末端具有下述化学式(1)所示的结构的官能团，化学式(1)中，R1表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基。3.根据权利要求1或2所述的嵌段共聚物，其中，丙烯酸酯为选自由下述物质组成的组中的至少1种：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸正十八烷基酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-(正丙氧基)乙酯、丙烯酸2-(正丁氧基)乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸2-(正丙氧基)丙酯和丙烯酸2-(正丁氧基)丙酯。4.根据权利要求1或2所述的嵌段共聚物，其中，丙烯酸酯为具有碳数5以上的烷基的丙烯酸烷基酯。5.一种嵌段共聚物的制造方法，所述嵌段共聚物的数均分子量为110,000以上且氯丁二烯聚合物的嵌段的数均分子量合计为80,000以上，在嵌段共聚物的制造方法中，在RAFT剂存在下，使丙烯酸酯单独或使丙烯酸酯与其它单体进行自由基乳液聚合而合成丙烯酸酯聚合物的嵌段之后，使氯丁二烯单独或使氯丁二烯与其它单体混合而进行自由基乳液聚合，合成所述氯丁二烯聚合物的嵌段。6.一种嵌段共聚物的制造方法，所述嵌段共聚物的数均分子量为110,000以上且氯丁二烯聚合物的嵌段的数均分子量合计为80,000以上，在嵌段共聚物的制造方法中，在RAFT剂存在下，将氯丁二烯单独或将氯丁二烯与其它单体分批添加而进行自由基乳液聚合，合成所述氯丁二烯聚合物的嵌段后，使丙烯酸酯单独或使丙烯酸酯与其它单体混合而进行自由基乳液聚合，合成丙烯酸酯聚合物的嵌段。7.根据权利要求5或6所述的嵌段共聚物的制造方法，其中，所述RAFT剂为下述化学式(3)或(4)所示的RAFT剂，2CN110959019A权利要求书2/2页化学式(3)中，R2表示氢、氯、取代或非取代的烷基、取代或非取代的烯基、取代或非取代的芳基、或者取代或非取代的杂环基；化学式(3)和(4)中，R3～5分别独立地表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的饱和、不饱和或芳香族的碳环、取代或非取代的饱和、不饱和或芳香族的杂环、有机金属类、或者任意的聚合物链。8.一种组合物，其包含权利要求1～4中任一项所述的嵌段共聚物。9.根据权利要求8所述的组合物，其为橡胶组合物。10.一种硫化物，其使用了权利要求9所述的橡胶组合物。11.一种硫化成型物，其使用了权利要求9所述的橡胶组合物。12.一种橡胶辊、隔震·防振用部件、雨刮器或