一种三氟甲基亚磺酰氯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113149873A(43)申请公布日2021.07.23(21)申请号202110257237.8(22)申请日2021.03.10(71)申请人浙江埃森化学有限公司地址322118浙江省金华市东阳市横店镇江南二路335号申请人山东智永化工产业技术研究院有限公司(72)发明人赵能选侯永生吴国军朱素娟马华青李兰杰王泽应(74)专利代理机构杭州中平专利事务所有限公司33202代理人翟中平(51)Int.Cl.C07C313/02(2006.01)C07D231/44(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种三氟甲基亚磺酰氯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种制备过程中既无需使用有毒试剂硫光气，又无需进一步氧化，同时又具有生产工序简单，成本低的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，双(三氟甲基)二硫化物在溶剂中与氯代试剂和氧化剂一锅法制备三氟甲基亚磺酰氯，溶剂与双(三氟甲基)二硫化物的重量比例1：1～500：1，氯化反应温度为‑30℃～80℃，氧化反应的温度为‑30℃～30℃。优点：三氟甲基亚磺酰氯的制备既无需使用有毒试剂硫光气，又无需进一步氧化，同时又生产工序简单，转化率高，生产成本低。CN113149873ACN113149873A权利要求书1/1页1.一种三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：双(三氟甲基)二硫化物在溶剂中与过量的氯代试剂和氧化剂一锅法制备三氟甲基亚磺酰氯，溶剂与双(三氟甲基)二硫化物的重量比例1：1～500：1，氯代试剂与双(三氟甲基)二硫化物的摩尔比例1：2～1：6，氧化剂与双(三氟甲基)二硫化物的摩尔比例1：2～1：3。2.根据权利要求1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：所述双(三氟甲基)二硫化物的化学式为F3CSSCF3；所述制备三氟甲基亚磺酰氯化学式为F3CSOCl。3.根据权利要求1或2所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：三氟甲基亚磺酰氯反应方程式如下：。4.根据权利要求1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：所述溶剂为氯仿、硝酸、硫酸、氯磺酸、磷酸和三氟乙酸中的一种或多种的混合物，最优选为硫酸。5.根据权利要求1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：所述氯代试剂选自氯气、NCS、磺酰氯、二氯亚砜等物质中的一种或多种混合物，优选氯气。6.根据权利要求1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：所述氧化剂选自过硼酸钠、过硫酸及过硫酸金属盐、过碳酸钠、间氯过氧苯甲酸、次氯酸钠、双氧水等物质中的一种或多种混合物，优选过硫酸及过硫酸金属盐、间氯过氧苯甲酸的一种或多种混合物。7.根据权利要求1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：所述双(三氟甲基)二硫化物（化学式为F3CSSCF3）在酸中与氯代试剂反应温度为‑30℃～80℃，优选10℃～40℃。8.根据权利要求书1所述的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法，其特征是：氧化反应的温度为‑30℃～30℃，优选‑20℃～20℃。2CN113149873A说明书1/4页一种三氟甲基亚磺酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种制备过程中既无需使用有毒试剂硫光气，又无需进一步氧化，同时又具有生产工序简单，成本低的三氟甲基亚磺酰氯的制备方法。背景技术[0002]三氟甲基亚磺酰氯是医药、农药和精细化学品工业所使用的重要化学品，该化合物被用作制备杀虫剂、药品和精细化学品的中间物质，特别用于制备杀虫剂氟虫腈。拜耳公司CN95100789.0报道了以三氟甲基亚磺酰氯为原料合成氟虫腈的方法，具体反应路线如下：因此，三氟甲基亚磺酰氯是制备氟虫腈一个重要的中间体。目前制备三氟甲基亚磺酰氯主要方法是：以三氟溴甲烷（1301）为原料，与保险粉反应得到三氟甲基亚磺酸钠，再通过氯化亚砜等氯化试剂氯化制得三氟甲基亚磺酰氯，该方法所用原料三氟溴甲烷（1301）为较高消耗臭氧潜能值(ODP)物质，其生产和使用均受到很大的限制，其次，该方法得到的三氟甲基亚磺酸钠含量低，含有大量杂质，需要额外复杂的工序进行提纯，上述种种问题，都限制了该方法的产能，且生产工序复杂，成本高。[0003]目前公开的文献中三氟甲基亚磺酰氯制备方法包括以下几种：1）发表于SynthesisJournal，1970，Iss11,561‑562报道了氟化钠、三氯甲基亚磺酰氯和四亚甲基砜的混合物在150℃条件下制备三氟甲基亚磺酰氯；2）发表于Journaloffluorinechemistry，1997，Iss85,169‑172报道了氟化钾与硫光气反应合成三氟甲基硫醇盐；3）发表于Journaloffluorinechemistry，1999，Iss95,171‑176报道了四甲基铵与硫光气反应合成三氟甲基硫