一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113501962A(43)申请公布日2021.10.15(21)申请号202110904379.9(22)申请日2021.08.07(71)申请人佛山市顺德区德美瓦克有机硅有限公司地址528305广东省佛山市容桂街道办事处小黄圃社区居民委员会科苑二路9号(72)发明人林伟鸿郭玉良黄强谢树明(74)专利代理机构北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙)11394代理人张绮丽(51)Int.Cl.C08G77/46(2006.01)D06M15/647(2006.01)权利要求书2页说明书4页(54)发明名称一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法(57)摘要本发明提供一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法，采用端环氧聚醚硅油与二乙烯三胺按1：1.2~2.1的摩尔比投料，并添加溶剂A（占反应物重量比0~20%），升温（60‑90℃），反应3‑12h后，投入脂肪酸或脂肪酸内酯（为二乙烯三胺摩尔数的0.3~1.0），升温至120‑220℃，抽真空脱水直到无水分出来，然后降温（25‑80℃）投入溶剂B（10~50%）和硫酸二甲酯（为二乙烯三胺摩尔数的0.5~2.0），即得到低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油。本发明通过引入季铵盐结构代替原有伯仲胺结构，可改善嵌段聚醚氨基硅油的黄变性能，亦可提升硅油的亲水性能。另一方面，在有机硅主链中引入长链烷基，可进一步提升硅油柔软性能，避免由于季铵盐结构带来柔软性能下降的问题。CN113501962ACN113501962A权利要求书1/2页1.一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油，其特征在于：分子结构式如下，其中，z=30~300；R1的结构如下：其中，（x+y）=10~50，且为整数；R2=H或者CH3；R3为饱和线性或支化碳氢链段，碳数为7~25，碳原子上或有羟基取代。2.根据权利要求1所述低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油的制备方法，其特征在于：将端聚醚环氧硅油与二乙烯三胺按照摩尔比为1：1.2~2.1进行投料，并添加溶剂A，溶剂A用量是端聚醚环氧硅油重量的0~20%；升温至60‑90℃，反应3‑12h后，投入脂肪酸或脂肪酸内酯，其中脂肪酸或脂肪酸所占比例为二乙烯三胺摩尔数的0.3~1.0，升温至120‑220℃，抽真空脱水直到无水分出来，然后降温至25‑80℃，投入溶剂B和硫酸二甲酯，其中溶剂B用量是端聚醚环氧硅油重量的1050%，硫酸二甲酯所占比例为二乙烯~三胺摩尔数的0.5~2.0，即得到低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油；端聚醚环氧硅油的结构式如下，其中，z=30~300；R1结构式如下，上式中，（x+y）=10~50，且为整数。3.根据权利要求2所述低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油的制备方法，其特征在于：溶剂A和B都为醇醚类溶剂，包括乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单叔丁醚、二乙二醇己醚、二丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二醇单异辛醚、二甲基‑2CN113501962A权利要求书2/2页1,3‑二氧戊环‑4‑甲醇、甲基‑2,4‑戊二醇、甲氧基‑3‑甲基丁醇、乙二醇苯醚、丙二醇苯醚中的一种或者多种。4.根据权利要求3所述低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油的制备方法，其特征在于，脂肪酸包括辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸中的一种或多种。5.根据权利要求4所述低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油的制备方法，其特征在于，脂肪酸内酯包括β‑丙酰内酯、γ‑丁内酯、γ‑戊内酯、ε‑己内酯中的一种或多种。3CN113501962A说明书1/4页一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及硅油合成技术领域，更具体地说，是涉及一种低黄变亲水嵌段聚醚氨基硅油及其制备方法。背景技术[0002]三元嵌段硅油主要由聚硅氧烷链段、聚醚链段与氨基基团组成。相比传统氨基硅油，三元嵌段硅油的聚醚链段不仅可提供助乳化作用，而且赋予独特的手感整理的风格。但是，嵌段硅油主链上的伯胺基仍然存在与氨基硅油一样的织物“泛黄”问题，因此，可通过在嵌段聚醚氨基硅油的主链上引入季铵基团以代替伯胺基，主要以环氧硅油、聚醚胺为原料，采用季铵化试剂进行阳离子改性，可制得主链季铵化聚醚嵌段氨基硅油，季铵化试剂包括环氧丙基三甲基氯化铵，硫酸二甲酯，环氧氯丙烷，氯乙酸乙酯和环氧聚醚等。如此，一方面可提高目标硅油的亲水性，另一方面则降低其黄变性，但却会大幅度降低柔软性能。含咪唑啉环的长链季铵盐是阳离子表面活性剂之一，又是一种非硅柔软剂同样可提供织物的柔软手感，虽然与有机硅柔软剂同用量比，其柔软性能有一定差距，但该类柔软剂价格便宜，包装简单，运输方便，因此，被大量应用于纺织柔软整理中。本申请的发明人偿试采用聚醚环氧硅油和二乙烯三胺反应生成嵌段聚醚