一种制备杂环邻碘硫醚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113683559A(43)申请公布日2021.11.23(21)申请号202110951282.3C07D277/74(2006.01)(22)申请日2021.08.18C07D263/58(2006.01)C07D233/84(2006.01)(71)申请人苏州大学C07D257/04(2006.01)地址215137江苏省苏州市相城区济学路8C07D417/04(2006.01)号(72)发明人张士磊胡敏胡延维姜远锐方春辉祝文静陈鑫黄加文(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.C07D213/70(2006.01)C07D239/38(2006.01)C07D333/34(2006.01)C07D277/36(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种制备杂环邻碘硫醚的方法(57)摘要本发明公开了一种制备杂环邻碘硫醚的方法，以杂环硫酚与邻二碘苯为底物，在金属氢化物存在下、溶剂中反应，制备杂环邻碘硫醚。传统的无金属C‑S偶联反应，需要预先制备碘鎓、硫鎓前体等活性物种，制备成本高、难度大。本发明在氢化钠作用下，邻二碘苯能够与硫酚反应合成杂环邻碘硫醚。邻二碘苯原料价廉易得、反应温和；同时，杂环邻碘硫醚可以进行下一步广泛转化，制备多样的1,2‑二取代苯，为复杂的天然产物和药物分子合成提供了一条简捷途径。CN113683559ACN113683559A权利要求书1/1页1.一种制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，以杂环硫酚与邻二碘苯为底物，在金属氢化物存在下、溶剂中反应，制备杂环邻碘硫醚；杂环硫酚的化学结构式为RSH；邻二碘苯的化学结构式如下：杂环邻碘硫醚的化学结构式如下：所述R为杂环或者取代杂环。2.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，取代杂环的取代基为卤素、烷基、卤素烷基、氰基、硝基、烷氧基、苯基、氨基、酰氨基中的一种或几种。3.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，杂环硫酚结构式中的环可以为一个，也可以为多个，至少包括一个杂环。4.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，杂环或者取代杂环含有氮、氧、硫中的一种或几种。5.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，反应在金属氢化物存在下、溶剂中进行，无需其他物质，室温下反应1～4小时。6.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，金属氢化物为氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢化锂中的一种或几种。7.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，金属氢化物的用量为杂环硫酚摩尔量的3～5倍；邻二碘苯的用量为杂环硫酚摩尔量的1～3倍。8.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法，其特征在于，溶剂为二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、甲苯中的一种或几种。9.根据权利要求1所述制备杂环邻碘硫醚的方法制备的产物。10.金属氢化物在杂环硫酚与邻二碘苯的反应得到杂环邻碘硫醚的应用。2CN113683559A说明书1/5页一种制备杂环邻碘硫醚的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成，具体涉及一种制备杂环邻碘硫醚的方法。背景技术[0002]众多科学家对芳基硫醚化合物的建设已做出了重大努力，且取得可观的成果。传统上，通过预功能化的芳烃(如芳基卤化物)与硫醇或二硫化物通过金属催化（主要有钯、铜、铁、镍、钴、铑等）的交叉偶联反应获得芳基硫化物，是一种十分有效的C‑S构建方法。然而，与成熟的C‑O、C‑N等金属催化交叉偶联反应相比，C‑S间的金属偶联并不是那么顺利，有机硫试剂由于硫元素的特殊电性容易与金属催化剂形成过度配位，造成金属催化剂中毒失活。因此，大部分已知的金属催化C‑S偶联的方法均要求十分严苛的反应条件，需强碱(如t‑BuONa)、或特定的空气敏感型、高成本配体以及高温（80‑140℃）等，这类方法实用性较差。因此，需要寻找形成C‑S键更好的替代方案。发明内容[0003]本发明公开了一种制备杂环邻碘硫醚的方法，为一种底物易得、条件温和、原子利用率高的新方法，解决了无过渡金属偶联反应难以大规模应用的难题，是目前此领域重要的研究方向。[0004]本发明采用如下技术方案：一种制备杂环邻碘硫醚的方法，以杂环硫酚与邻二碘苯为底物，在金属氢化物存在下、溶剂中反应，得到杂环邻碘硫醚。[0005]本发明中，杂环硫酚的化学结构式为RSH；邻二碘苯的化学结构式如下：杂环邻碘硫醚的化学结构式如下：所述R为杂环或者取代杂环，杂环或者取代杂环含有氮、氧、硫中的一种或几种；取代杂环的取代基为卤素、烷基、卤素烷基、氰基、硝基、烷氧基、苯基、氨基、酰氨基等；进一步的，杂环硫酚结构式中