预览加载中,请您耐心等待几秒...
1/10
2/10
3/10
4/10
5/10
6/10
7/10
8/10
9/10
10/10

亲,该文档总共15页,到这已经超出免费预览范围,如果喜欢就直接下载吧~

如果您无法下载资料,请参考说明:

1、部分资料下载需要金币,请确保您的账户上有足够的金币

2、已购买过的文档,再次下载不重复扣费

3、资料包下载后请先用软件解压,在使用对应软件打开

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113620848A(43)申请公布日2021.11.09(21)申请号202110950016.9C07C323/41(2006.01)(22)申请日2021.08.18(71)申请人苏州大学地址215137江苏省苏州市相城区济学路8号(72)发明人张士磊胡敏方春辉黄加文陈鑫祝文静姜远锐胡延维(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C323/09(2006.01)C07C323/20(2006.01)C07C323/62(2006.01)权利要求书1页说明书11页附图2页(54)发明名称一种硫酚与邻二碘苯的反应方法(57)摘要本发明公开了一种硫酚与邻二碘苯的反应方法,以硫酚与邻二碘苯为底物,在金属氢化物存在下、溶剂中反应,完成硫酚与邻二碘苯的反应,得到邻碘苯硫醚。本发明在NaH作用下,利用邻二碘苯与苯硫酚发生亲核反应生成邻碘苯硫醚产物。该方法无需过渡金属参与即完成了C‑S键偶联,操作简便,无金属试剂残留、污染等问题;同时,与现有前体相比,邻二碘苯价格便宜,方便制备,具有更好的原子经济性;其生成的产物苯硫醚邻位有一个碘,能够很方便的进行其他转化得到各种各样的1,2‑取代苯,特别的,只需要3当量的金属氢化物就可取得优异收率。CN113620848ACN113620848A权利要求书1/1页1.一种硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,以硫酚与邻二碘苯为底物,在金属氢化物存在下、溶剂中反应,完成硫酚与邻二碘苯的反应;硫酚的化学结构式如下:、或者R3SH;邻二碘苯的化学结构式如下:。2.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,R1为氢、吸电子基团或者给电子基团,R2为氢、卤素、烷基、卤素烷基、卤素烷氧基、烷氧基中的一种或几种;R3为烷基。3.根据权利要求2所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,R1为卤素、烷基、卤素烷基、氰基、硝基、烷氧基、苯基、氨基、酰氨基中的一种或几种;R3中,烷基的碳原子数为3~10。4.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,硫酚与邻二碘苯的反应得到邻碘苯硫醚,其化学结构式如下:或者、R1为氢、吸电子基团或者给电子基团,R2为氢、卤素、烷基、卤素烷基、卤素烷氧基、烷氧基中的一种或几种;R3为烷基。5.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,反应在金属氢化物存在下、溶剂中进行,无需其他物质;反应为室温~40℃下反应5~15小时。6.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,金属氢化物为氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢化锂中的一种或几种。7.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,金属氢化物的用量为硫酚摩尔量的2~6倍;邻二碘苯的用量为硫酚摩尔量的1~3倍。8.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法,其特征在于,溶剂为二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、甲苯中的一种或几种。9.根据权利要求1所述硫酚与邻二碘苯的反应方法制备的产物。10.金属氢化物在硫酚与邻二碘苯的反应得到邻碘苯硫醚中的应用。2CN113620848A说明书1/11页一种硫酚与邻二碘苯的反应方法技术领域[0001]本发明属于有机合成,具体涉及一种硫酚与邻二碘苯的反应方法。背景技术[0002]硫醚广泛存在于各种活性天然药物和功能性材料中,研究硫醚化合物的合成一直是化学家们亘古不变的目标,这对创新药物的开发和新型材料的发现具有重要意义。随着过渡金属催化偶联反应的蓬勃发展,使C‑S交叉偶联很方便地一步完成,极大缩短了一些复杂药物合成的工艺路线。然而过渡金属稀有、价格高昂,且在反应后金属试剂残留、污染问题突出。显然,无金属C‑S偶联合成硫醚更能吸引研究者们的兴趣;但已有的方案通常需要强碱/高温、强氧化剂、格氏试剂等苛刻条件,或预先制备重氮盐、碘鎓、硫鎓等前体,操作麻烦。发明内容[0003]本发明公开了一种硫酚与邻二碘苯的反应方法,为一种底物易得、条件温和、原子利用率高的新方法,解决了无过渡金属偶联反应难以大规模应用的难题,是目前此领域重要的研究方向。[0004]本发明采用如下技术方案:一种硫酚与邻二碘苯的反应方法,以硫酚与邻二碘苯为底物,在金属氢化物存在下、溶剂中反应,完成硫酚与邻二碘苯的反应。[0005]本发明中,硫酚的化学结构式如下:、或者R3SH;邻二碘苯的化学结构式如下:本发明硫酚与邻二碘苯的反应得到邻碘苯硫醚,其化学结构式如下:或者、上述结构式中,R1为氢、吸电子基团或者给电子基团,比如卤素、烷基、卤素烷基、氰基、硝基、烷氧基、苯基、氨基、酰氨基等;进一步的,硫酚结构式中的苯环上的