一种以工业废料为原料的酚醛改性胺固化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113736047A(43)申请公布日2021.12.03(21)申请号202010475551.9(22)申请日2020.05.29(71)申请人南通星辰合成材料有限公司地址226017江苏省南通市经济技术开发区江港路118号(72)发明人朱胜仙张妍王建微(74)专利代理机构北京中知星原知识产权代理事务所(普通合伙)11868代理人艾变开(51)Int.Cl.C08G14/08(2006.01)C08G14/073(2006.01)C08G59/62(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种以工业废料为原料的酚醛改性胺固化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种以工业废料为原料的酚醛改性胺，其包括如下原料：混酚，多聚甲醛，复配的胺，所述混酚为2，6‑二甲基苯酚精馏的残液；所述复配的胺为二元胺，多乙烯多胺，氨基硫脲的混合物。本发明首次利用2.6‑二甲基苯酚生产过程中的废液混酚为原料制备环氧树脂固化剂，不仅消除了焚烧所造成的环境污染、资源浪费等问题，还得到了一种低成本、环保型环氧树脂固化剂，给残液(混酚)带来了一定的经济价值。本发明所得到的酚醛胺固化剂，综合性能优异，粘度低、固化时放热峰低不易暴聚、固化物耐化学性。CN113736047ACN113736047A权利要求书1/1页1.一种以工业废料为原料的酚醛改性胺，包括如下原料：混酚，多聚甲醛，复配的胺，所述混酚为工业生产2，6-二甲基苯酚精馏的残液；所述复配的胺为二元胺，多乙烯多胺，氨基硫脲的混合物。2.如权利要求1所述的酚醛改性胺，其特征在于，所述酚醛改性胺包括如下质量分的原料：12-15份混酚，3-4份多聚甲醛，8-10份复配的胺。3.如权利要求1所述的酚醛改性胺，其特征在于，所述二元胺选自脂肪二元胺和/或芳香二元胺。4.如权利要求3所述的酚醛改性胺，其特征在于，所述脂肪二元胺选自乙二胺，丙二胺，丁二胺，己二胺，环己二胺中的至少一种；所述芳香二元胺选自对苯二胺，间苯二胺，邻苯二胺，1,5-萘二胺，1,2-萘二胺，2,3-萘二胺中的至少一种。5.如权利要求1所述的酚醛改性胺，其特征在于，所述多乙烯多胺选自二乙烯三胺，三乙烯四胺，四乙烯五胺中的至少一种。6.如权利要求1所述的酚醛改性胺，其特征在于，所述复配的胺中，二元胺，多乙烯多胺和氨基硫脲的质量比为16-22：5-8：2-3。7.如权利要求1所述的酚醛改性胺，其特征在于，混酚的主要成份包括2,6-二甲基苯酚(2,6DMP)、2,5-二甲基苯酚(2,5DMP)、多甲酚。8.权利要求1-7任一项所述酚醛改性胺的制备方法，包括以下步骤：将混酚加热，再加入混合胺，分批加入多聚甲醛，升温并保温反应，反应结束，冷却，即得所述酚醛改性胺。9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述酚醛改性胺的制备方法中，所述加热是指加热温度至35-40℃；所述分批加入是指分3-6批加入，每次加入时间间隔15-30min；所述升温并保温反应是指升温至70-90℃反应2-5h。10.权利要求1-7任一项所述酚醛改性胺的用途，其特征在于，作为环氧树脂的固化剂。2CN113736047A说明书1/7页一种以工业废料为原料的酚醛改性胺固化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种环氧树脂固化剂领域，具体涉及一种酚醛改性胺固化剂及其制备方法。背景技术[0002]曼尼希改性，也称酚醛改性在胺类固化剂中是一种常用的改性手段，目前有多家企业和研究机构推出了各类酚醛改性胺固化剂。不同的酚，醛和胺合成得到结构性能各异的胺类固化剂。最常见的是由苯酚，甲醛(或多聚甲醛)对脂肪胺进行改性，一般称为T31。其中作为酚类的原料也从苯酚扩展为对苯二酚，间苯二酚，双酚A，腰果酚等，但鲜有直接利用工业废料作为酚的来源。[0003]现有技术中有采用苯基苯酚生产的副产物，杂酚替代一部分作为酚的原料的技术方案(天津化工，2001年第3期，10-11)，降低了成本。但是一方面，该方法仍需要添加一定量的苯酚，单独使用杂酚效果并不好；另一方面，所得酚醛改性的胺固化剂和环氧树脂固化后的抗腐蚀性不强，限制了其应用。[0004]2.6-二甲基苯酚作为一种常见化学工业品，在食品、医药等领域已得到广泛应用，以苯酚或邻甲酚为原料，与甲醇进行气相催化反应，然后通过精馏提纯，提纯后的残液称之为混酚，主要包括其生产过程中的邻甲酚、多甲酚等副产物，并伴随甲醇分解等副反应，主要成份包括2,6-二甲基苯酚(2,6DMP)、2,5-二甲基苯酚(2,5DMP)、多甲酚。目前提纯后的残液(混酚)均采用焚烧处理，这种处理方式，一方面造成资源浪费，另一方面还会造成环境污染。[0005]2，6-二甲基苯酚精馏装置产生副产