2014101294267一种酚醛胺固化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN103865037B
(45)授权公告日2016.08.17
(21)申请号201410129426.7
(22)申请日2014.04.01
(73)专利权人山东圣泉新材料股份有限公司
地址250204山东省济南市章丘市刁镇工
业开发区
(72)发明人江成真刘卫刘伟伟
(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限
公司11227
代理人赵青朵
(51)Int.Cl.
C08G59/62(2006.01)
C09D163/00(2006.01)
C09D5/08(2006.01)
审查员王欢

权利要求书2页说明书10页
(54)发明名称
一种酚醛胺固化剂及其制备方法
(57)摘要
本发明提供了一种酚醛胺固化剂的制备方
法，包括以下步骤：a)在酸性催化剂的作用下，将
二甲苯树脂与酚类化合物进行反应，得到第一中
间产物；b)将有机胺类化合物、醛类化合物和所
述步骤a)得到的第一中间产物进行反应，然后减
压脱水，得到第二中间产物；c)将所述步骤b)得
到的第二中间产物与溶剂混合，得到酚醛胺固化
剂。本发明提供的酚醛胺固化剂制备的原料中包
括二甲苯树脂，使得到的酚醛胺固化剂中引入含
烷基的苯环，所述酚醛胺固化剂与环氧树脂固化
后得到的涂膜耐腐蚀性强。另外本发明提供的酚
醛胺固化剂与环氧树脂固化后得到的涂膜的耐
冲击性好、柔韧性高、铅笔硬度高等。
CN103865037B
CN103865037B权利要求书1/2页

1.一种酚醛胺固化剂的制备方法，包括以下步骤：
a)在酸性催化剂的作用下，将二甲苯树脂与酚类化合物进行反应，得到第一中间产物；
b)将有机胺类化合物、醛类化合物和所述步骤a)得到的第一中间产物进行反应，然后
减压脱水，得到第二中间产物；
c)将所述步骤b)得到的第二中间产物与溶剂混合，得到酚醛胺固化剂；
所述二甲苯树脂包括具有式101～式104所示结构中任意两种或两种以上的化合物：

所述式103中n＝1～15；
所述步骤a)中反应的温度为80℃～120℃；
所述步骤a)中反应的时间为8h～20h。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中反应的温度为70℃～
110℃；
所述步骤b)中反应的时间为1h～5h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中二甲苯树脂总物质的量

2
CN103865037B权利要求书2/2页
和酚类化合物的物质的量比为3:1～1:3。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述酚类化合物、有机胺类化合物
和醛类化合物的摩尔比为(1～2):(1～3):(1～6)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中溶剂为芳香烃类化合
物、醇类化合物、酮类化合物、酯类化合物和醇醚类化合物中的一种或多种。
6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中第二中间产物和溶
剂的质量比为1:0.15～0.25。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中酸性催化剂包括盐酸、
硫酸、草酸、十二烷基苯磺酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中有机胺类化合物包括乙
二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种或多种。
9.一种权利要求1～8任意一项所述制备方法制备得到的酚醛胺固化剂。

3
CN103865037B说明书1/10页

一种酚醛胺固化剂及其制备方法

技术领域
[0001]本发明属于环氧树脂固化剂技术领域，尤其涉及一种酚醛胺固化剂及其制备方
法。

背景技术
[0002]环氧树脂是指分子结构中含有两个或两个以上环氧基，以脂环族或芳香族等有机
化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成热固性产物的低聚体。环氧树脂是一种无定形黏
稠液体，加热时呈塑性，没有明显的熔点，受热变软逐渐熔化而发黏，不溶于水，本身不会硬
化，环氧树脂几乎没有单独的使用价值，只有和固化剂反应生成三维网状结构的聚合物才
能呈现出一系列优良的性能。因此，固化剂对于环氧树脂的加工工艺和应用领域都有着非
常重要的影响，并对环氧树脂的最终性能起着决定性作用，成为环氧树脂实际应用的关键
所在。
[0003]在环氧树脂固化剂中，胺类固化剂种类多，用量大，用途广。工程上常用的胺类固
化剂有乙二胺、二乙烯多胺、多乙烯多胺等。由于胺类固化剂的毒性较大，对皮肤和黏膜具
有较强的刺激性，为了克服胺类固化剂较大的毒性，常常对胺类固化剂进行改性，获得无毒
或低毒改性的胺类固化剂。
[0004]现有技术中的酚醛胺T31固化剂是由苯酚、甲醛和多胺经曼尼期反应而得的改性
胺类产品。酚醛胺T31固化剂分子量较大，挥发性小，无毒，使用安全性大