桐油基改性胺固化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113265038A(43)申请公布日2021.08.17(21)申请号202110377743.0C09D163/00(2006.01)(22)申请日2021.04.08C09D5/08(2006.01)C08G14/12(2006.01)(71)申请人中国林业科学研究院林产化学工业研究所地址210042江苏省南京市玄武区锁金五村16号申请人南京林科众越新材料科技开发有限公司(72)发明人李梅杨小华夏建陵张燕丁海阳李守海诸进华陈瑶(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人唐循文(51)Int.Cl.C08G59/62(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称桐油基改性胺固化剂及其制备方法和应用(57)摘要桐油基改性胺固化剂及其制备方法和应用，将桐酸甲酯、酚和催化剂加入到反应容器中，持续通入氮气的状态下，搅拌并升温反应后冷却，洗涤并静置，取上层棕色粘稠液体用无水硫酸钠干燥后得桐油源酚类加成物；将桐油源酚类加成物、多元胺加入到反应容器中，混合搅拌均匀后，滴加醛，待滴加完后升温反应后，减压蒸馏除去生成的水得桐油基曼尼斯碱固化剂；在搅拌状态下，继续向桐油基曼尼斯碱固化剂中滴加多元胺，升温回流，然后进行酰胺化反应，待无水和游离胺蒸出时，停止加热，冷却至室温得深棕色粘稠的桐油基改性胺固化剂。该桐油基改性胺固化剂的固化反应活性交联点分布更加广泛均匀，能很好地平衡涂料的硬度和柔韧性，使得涂层更加坚韧。CN113265038ACN113265038A权利要求书1/1页1.桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，按如下比例，步骤为：第一步：将0.5mol桐酸甲酯、0.51～0.55mol酚和占桐酸甲酯0.3～0.4wt.%的催化剂加入到反应容器中，持续通入氮气的状态下，搅拌并升温至90～120℃，在该温度下继续反应2～3h后，自然冷却至室温，先后加入5wt.%NaOH水溶液和饱和食盐水洗涤并静置分层3次，取上层棕色粘稠液体用无水硫酸钠干燥后得桐油源酚类加成物；第二步：将0.4～0.5mol桐油源酚类加成物、0.4～0.5mol多元胺加入到反应容器中，混合搅拌均匀后，滴加0.4～0.5mol醛，温度控制不超过60℃，待滴加完后升温至85～95℃，反应3～4h后，减压蒸馏除去生成的水得桐油基曼尼斯碱固化剂；第三步：在搅拌状态下，继续向桐油基曼尼斯碱固化剂中滴加0.44～0.55mol多元胺，升温至135～145℃，回流并保持1～2h，然后升温至180～190℃进行酰胺化反应并保持1～2h，最后在0.67～1.33kPa下保持1～1.5h，待无水和游离胺蒸出时，停止加热，冷却至室温得深棕色粘稠的桐油基改性胺固化剂。2.根据权利要求1所述桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，第一步中所述的酚选自苯酚、甲酚、对叔丁基苯酚、双酚A、马来酰亚胺苯酚中的任意一种。3.根据权利要求1所述桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，第一步中所述的催化剂选自AlCl3、对甲苯磺酸、H3PO4中的任意一种。4.根据权利要求1所述桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，第二步中所述的多元胺选自己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、1,3‑环己二甲胺中的至少一种。5.根据权利要求1所述桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，第二步中所述的醛选自甲醛、正丁醛、异丁醛、糠醛、苯甲醛中的至少一种。6.根据权利要求1所述桐油基改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，第三步中所述的多元胺选自己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、4,4，‑二氨基二环己基甲烷、1,3‑环己二甲胺中的至少一种。7.权利要求1～6任一所述方法制得的桐油基改性胺固化剂。8.权利要求7所述桐油基改性胺固化剂在制备环氧防腐涂料中的应用。2CN113265038A说明书1/5页桐油基改性胺固化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于热固性树脂材料领域，具体涉及一种桐油基改性胺固化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]环氧树脂/固化剂体系具有良好的加工性，因含有活性极大的环氧基、羟基、醚键、胺键、酯键等极性基团以及自身较高的内聚力能赋予环氧固化物较高的粘接强度，此外其尺寸稳定性好、收缩率低、优良的电绝缘性、机械强度高、耐溶剂性好等可作为浇铸料、层压料、胶粘剂、涂料等使用。固化剂对环氧树脂防腐涂料的性能起到决定性的作用，因此必须选择合适的固化剂。聚酰胺固化剂与环氧树脂在常温下能固化成膜，涂膜具有良好的防腐性、柔韧性和重涂性；腰果酚酚醛胺固化剂具有较低的黏度、优异的低温固化性、涂膜具有优异的耐水性，目前二者在环氧防腐涂料中得到广泛应用。但是近年来在海洋