一种制备烷基磺酰氟的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113698325A(43)申请公布日2021.11.26(21)申请号202110993935.4(22)申请日2021.08.27(71)申请人上海应用技术大学地址201418上海市奉贤区海泉路100号(72)发明人刘超马占虎马晓玉胡晓钧庞婉吴晶晶(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人杨元焱(51)Int.Cl.C07C309/85(2006.01)C07C303/02(2006.01)C07C309/80(2006.01)C07C309/81(2006.01)C07C309/82(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图5页(54)发明名称一种制备烷基磺酰氟的方法(57)摘要本发明涉及一种制备烷基磺酰氟的方法，以烷基羧酸转化的还原活性酯为原料，二氧化硫替代试剂为二氧化硫源，亲电氟化试剂为氟源，在还原性金属还原及惰性气体保护条件下反应得到目标产物烷基磺酰氟。与现有技术相比，本发明合成方法简单，具有原位引入磺酰氟基团的选择性及较高产率，易于实现规模化生产。CN113698325ACN113698325A权利要求书1/2页1.一种制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，以烷基羧酸转化的还原活性酯为原料，二氧化硫替代试剂为二氧化硫源，亲电氟化试剂为氟源，在还原性金属还原及惰性气体保护条件下反应得到目标产物烷基磺酰氟。2.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的烷基羧酸转化的还原活性酯为具有以下结构通式的化合物：其中，R为烷基、环烷基或芳甲基。3.根据权利要求2所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的R为芳甲基时，包括具有以下结构通式的化合物：其中，R1为苯基、取代苯基、芳杂环或者含有衍生基团的芳杂环、稠环芳基、取代稠环芳基中至少一种；R2包括烷基。4.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的二氧化硫替代试剂为1,4‑二氮杂双环[2.2.2]辛烷‑1,4‑二鎓‑1,4‑二亚磺酸、保险粉、焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、4‑二甲氨基吡啶络合二氧化硫、次硫酸氢钠甲醛、亚硫酸钠、三氟甲基亚磺酸钠中的任意一种。5.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的亲电氟化试剂为1‑氯甲基‑4‑氟‑1,4‑二氮杂环[2.2.2]辛烷四氟硼酸盐、1‑氟‑4‑甲基‑1,4‑二氮杂环[2.2.2]辛烷三氟甲基磺酸盐、1‑氟‑1,4‑二氮杂环[2.2.2]辛烷氟硼酸盐、N‑氟代吡啶三氟甲基磺酸盐、N‑氟代‑2,4,6三甲基吡啶三氟甲基磺酸盐、N‑氟代双苯磺酰胺中的任意一种。6.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的还原性金属为锌粉、铜粉、铁粉、锰粉中的任意一种。7.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气、氩气中的任意一种。8.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的烷基羧酸转化的还原活性酯、还原性金属、亲电氟化试剂和二氧化硫替代试剂的摩尔比为1:(1～3):(1～4):(0.5～3)。9.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的反应过程在溶剂中进行，所述的溶剂为N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基丙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、乙腈、丙酮、氯仿、乙酸乙酯、水中的任意一种或几种的混合体系。10.根据权利要求1所述的制备烷基磺酰氟的方法，其特征在于，所述的反应过程包括以下步骤：(1)在还原性金属还原及惰性气体保护条件下，使烷基羧酸转化的还原活性酯和二氧2CN113698325A权利要求书2/2页化硫替代试剂进行第一步反应，反应温度为40‑120℃，反应时间2‑24h；(2)冷却至室温，加入亲电氟化试剂，常温下进行第二步反应，反应时间为2‑12h。3CN113698325A说明书1/10页一种制备烷基磺酰氟的方法技术领域[0001]本发明涉及合成化学技术领域，具体涉及一种制备烷基磺酰氟的方法。背景技术[0002]氟磺酰基(SO2F)是一种独特的含氟含硫官能团，由于氟原子具有超强的吸电子能力，它很难通过均裂的方式断开S‑F键。特别是它在发生亲核取代反应时，质子(H+)或者硅+离子(R3Si)能稳定离去的氟离子，使得这类反应具有驱动力大、不怕水、专一性和可控性好等优点。除此之外与其它S(VI)‑X键相比，它还具有水解稳定性、抗还原性和以硫中心的化学选择反应性。正因如此，使得磺酰氟被广泛应用与高分子材料化学、表面化学、生物化学和有机合成等领域。[0003]诺奖得主K.BarrySharpless教授提出的“点击化学(Clickchemistry)”概念，经过近20年的发展已经深