一种嘧菌酯中间体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109721545A(43)申请公布日2019.05.07(21)申请号201711049390.1(22)申请日2017.10.31(71)申请人南通泰禾化工股份有限公司地址226407江苏省南通市如东县洋口化学工业园黄海四路(72)发明人王海水杨丙连谢思勉田晓宏徐吉旺(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.C07D239/34(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种嘧菌酯中间体的制备方法(57)摘要本发明提供了一种嘧菌酯中间体的制备方法，所述制备方法为：由化合物A和二氯嘧啶在三甲胺催化剂存在的条件下，加入甲醇钠的甲醇溶液，或分别加入甲醇钠和甲醇，反应生成化合物B和化合物C所示的中间体混合物，本发明通过利用三甲胺催化剂催化化合物A合成嘧菌酯的中间体化合物B和化合物C，反应高效，收率高，并且三甲胺催化剂沸点低，容易回收，降低了废水中氨氮含量，废水的处理困难降低，降低处理成本。回收后的三甲胺催化剂可以重复用于中间体化合物B的制备，同样具有很高的催化效果，也能得到高的产物收率。综合成本优势显著，适合工业化生产。CN109721545ACN109721545A权利要求书1/1页1.一种嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：由化合物A和二氯嘧啶在三甲胺催化剂存在的条件下，加入甲醇钠的甲醇溶液，或分别加入甲醇钠和甲醇，反应生成嘧菌酯中间体化合物B和化合物C的混合物，反应式如下：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述三甲胺催化剂为三甲胺、三甲胺的溶液或者三甲胺盐。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述三甲胺的溶液为三甲胺的水溶液、三甲胺的甲醇溶液、三甲胺的乙醇溶液、三甲胺的异丙醇溶液、三甲胺的甲苯溶液或三甲胺的二甲苯溶液中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述三甲胺盐为三甲胺盐酸盐、三甲胺硫酸盐或三甲胺磺酸盐中的任意一种或至少两种的组合。5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A与三甲胺催化剂的摩尔比为1:(0.002～0.05)。6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A与二氯嘧啶的摩尔比为1:(1～1.4)。7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为-20～30℃。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为0～30℃。9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为8～10h。10.根据权利要求1-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：由化合物A和二氯嘧啶在三甲胺催化剂存在的条件下，加入甲醇钠的甲醇溶液，或分别加入甲醇钠和甲醇，在-20～30℃下反应生成嘧菌酯中间体化合物B和化合物C的混合物，其中所述化合物A与三甲胺催化剂的摩尔比为1:(0.002～0.05)，所述化合物A与二氯嘧啶的摩尔比为1:(1～1.4)。2CN109721545A说明书1/5页一种嘧菌酯中间体的制备方法技术领域[0001]本发明属于化合物的合成技术领域，涉及一种嘧菌酯中间体的制备方法。背景技术[0002]嘧菌酯是目前全球最大的农用杀菌剂产品，广谱、高效，被广泛生产和使用。嘧菌酯的关键中间体化合物B以及化合物C的合成一般先由苯并呋喃酮(化合物A)在甲醇钠/甲醇溶液中与4,6-二氯嘧啶进行开环、醚化反应得到。[0003]现在国内多数企业采用如CN1062139A所公开的方法，即在不加入任何催化剂的条件下直接加入甲醇钠开环、醚化反应而由化合物A合成化合物B以及C的混合物，其路线如下：[0004][0005]然而CN1062139A所公开的方法其收率只能维持在60～70％左右，反应产生大量的副产物，直接影响到后续步骤中产品的纯化。[0006]另一种制备方法是使用如CN102311392A所公开的的催化剂DABCO而实现由化合物A合成化合物B以及化合物C的混合物。然而DABCO作为催化剂虽然可以提高反应速度，但是该催化剂较贵，且沸点较高，难以回收造成废水中氨氮含量较高，废水的处理困难大、成本高，不利于环保节能。[0007]因此，在本领域中，期望能够开发一种可以易于回收催化剂，并且能够降低废水中氨氮含量的低成本高效合成嘧菌酯关键中间体化合物B和化合物C的方法。发明内容[0008]针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种嘧菌酯的关键中间体的制备方法。该方法使用三甲胺催化剂极大的加速了反应速度，并且提高了产物收率，并且该催化剂沸点较低较易回收，降低了合成废水中的氨氮含量，环保高效，显著降低了生产成本。[