一种制备嘧菌酯及其中间体的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114957134A(43)申请公布日2022.08.30(21)申请号202210578038.1(22)申请日2022.05.26(71)申请人安徽广信农化股份有限公司地址242235安徽省宣城市新杭镇彭村村(72)发明人王震宇李海辉陈亮张孝国缪建勇张晓琴(74)专利代理机构北京融智邦达知识产权代理事务所(普通合伙)11885专利代理师吴强(51)Int.Cl.C07D239/34(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书10页说明书17页(54)发明名称一种制备嘧菌酯及其中间体的方法(57)摘要本发明涉及一种制备嘧菌酯的方法。本发明的方法以五环唑类化合物或其盐作为催化剂，催化制得嘧菌酯，所述五环唑类化合物优选为N‑甲基咪唑和戊四唑。使用本发明的方法能够大大减少二聚体杂质的生成，提高了产物的纯度，并且催化剂的价格便宜，易于合成，可显著降低生产成本，具有很好的工业应用价值。CN114957134ACN114957134A权利要求书1/10页1.一种五环唑类化合物或其盐的用途，其特征在于，将五环唑类化合物或其盐作为催化剂用于制备式I所示的嘧菌酯；所述五环唑类化合物为如下结构：其中：R1选自C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基；R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基，羟基，卤素，硝基；n选自1～3的整数；优选地，R1选自C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R1选自甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，n选自2或3；更优选地，n为3。优选地，所述五环唑类化合物为如下的式一或式九所示化合物：其中：R1、R2、R3、R4和n的定义如前；更优选地，所述五环唑类化合物为N‑甲基咪唑或戊四唑。2.一种五环唑类化合物或其盐的用途，其特征在于，使用五环唑类化合物或其盐作为2CN114957134A权利要求书2/10页催化剂用于制备式III或式VI化合物；其中Q选自(E)‑2‑(3‑甲氧基)丙烯酸甲酯基团，2‑(3,3‑二甲氧基)丙酸甲酯基团，或者所述两个基团的混合物；所述五环唑类化合物为如下结构：其中：R1选自C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基；R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基，羟基，卤素，硝基；n选自1～3的整数；优选地，R1选自C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R1选自甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，n选自2或3；更优选地，n为3。优选地，所述五环唑类化合物为如下的式一或式九所示化合物：其中：R1、R2、R3、R4和n的定义如前。更优选地，所述五环唑类化合物为N‑甲基咪唑或戊四唑。3.一种制备式I所示嘧菌酯的方法：3CN114957134A权利要求书3/10页包括如下步骤：1)在五环唑类化合物或它们的盐存在下，使式II化合物与式III化合物反应制得式I化合物，其中Q选自(E)‑2‑(3‑甲氧基)丙烯酸甲酯基团，2‑(3,3‑二甲氧基)丙酸甲酯基团，或者所述两个基团的混合物；所述五环唑类化合物为如下结构：其中：R1选自C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基；R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C10的直链烷基，C1‑C10的支链烷基，氰基，氨基，C1‑C10烷基氨基，羟基，卤素，硝基；n选自1～3的整数。优选地，R1选自C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R1选自甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，C1‑C6的直链烷基，C1‑C6的支链烷基；更优选地，R2、R3和R4各自独立地选自氢，甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，异丙基，异丁基，异戊基；优选地，n选自2或3；更优选地，n为3；更优选地，所述五环唑类化合物为式一或式九所示化合物：4CN114957134A权利要求书4/10页最优选地，所述五环唑类化合物为N‑