一种一步制备二芳基乙酮的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114988994A(43)申请公布日2022.09.02(21)申请号202210604974.5C07C323/22(2006.01)(22)申请日2022.05.30C07B37/00(2006.01)(71)申请人中国科学院山西煤炭化学研究所地址030001山西省太原市桃园南路27号(72)发明人张国营张春艳(74)专利代理机构太原申立德知识产权代理事务所(特殊普通合伙)14115专利代理师孙乐(51)Int.Cl.C07C45/73(2006.01)C07C319/20(2006.01)C07D333/22(2006.01)C07C49/784(2006.01)C07C49/84(2006.01)C07C49/788(2006.01)权利要求书1页说明书11页附图5页(54)发明名称一种一步制备二芳基乙酮的方法(57)摘要本发明公开了一种一步制备二芳基乙酮的方法，属于有机物合成技术领域。针对目前无法利用芳香醛自偶联反应一步制备的问题，本发明通过以芳基醛为原料，增加碱促进剂和增加剂在溶剂调条件下发生还原偶联反应，反应结束后抽干溶剂，通过柱层析得到二芳基乙酮化合物。本反应中原料和促进剂在工业上廉价易得，合成工艺简单高效，大大降低了合成成本；反应条件温和，产率高，底物适用性范围宽，经济价值和实用价值较高，反应转化效率较高，可以实现克级放大实验，易于实现工业化。CN114988994ACN114988994A权利要求书1/1页1.一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：以芳基醛为原料，增加碱促进剂和增加剂在溶剂中发生还原偶联反应，反应结束后抽干溶剂，通过柱层析得到二芳基乙酮化合物。2.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述芳基醛中芳基取代R基团选自：脂肪类取代基团、卤素类取代基团或杂环及稠环类取代基团中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述脂肪类取代基团为对甲基、间甲基、对叔丁基、间甲醚基、对三氟甲醚基、对甲巯基、对三氟甲基中任意一种；所述卤素类取代基团为邻氟基、间氟基、对氟基、邻氯基、对氯基、邻溴基、对溴基中任意一种；所述杂环及稠环类取代基团为2‑呋喃基、α‑萘基、β‑萘基中任意一种。4.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述碱促进剂为：氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸锂、碳酸铯、碳酸钾、碳酸氢钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢化钾、氢化钠、氨基钠、氨基钠、氢氧化锂、吡啶、三乙胺、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、1,5,7‑三氮杂二环[4.4.0]癸‑5‑烯、正丁基锂、叔丁基锂中的任意一种。5.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述添加剂为：氰化钠、氰化锌、三甲基氯硅烷、三甲基碘硅烷、三甲基醋酸硅烷、三甲基炔基硅烷、三甲基苯炔基硅烷、三甲基乙烯基硅烷和三甲基氰基硅烷中的任意一种。6.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述溶剂为：硝基苯、苯、氯苯、三氟甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、1,4‑二氧六环、乙二醇二甲醚、苯甲醚、吡啶、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮、甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜、二甲基亚砜和N,N‑二甲基乙酰胺、N,N‑二甲基甲酰胺和二甲基亚砜、四氢呋喃和二甲基亚砜、吡啶和二甲基亚砜中的一种。7.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述还原偶联反应是在手套箱里往带有磁力搅拌子的干燥封管里加入芳基醛原料、碱促进剂、添加剂和溶剂，在室温下搅拌均匀后，然后在油浴中加热搅拌反应。8.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：所述还原偶联反应是在油浴下加热至40～100℃，反应时间为2～12h。9.根据权利要求1所述的一种一步制备二芳基乙酮的方法，其特征在于：芳基醛:碱促进剂:添加剂的摩尔比是2:1:2。10.根据权利要求1～9所述一步制备二芳基乙酮的方法制得的二芳基乙酮。2CN114988994A说明书1/11页一种一步制备二芳基乙酮的方法技术领域[0001]本发明属于有机物合成技术领域，具体涉及一种一步制备二芳基乙酮的方法。背景技术[0002]二芳基乙酮化合物是一类重要的化合物，作为重要的结构基元广泛存在于各种天然产物，医药化学品，染料和杀虫剂中，通常表现出特殊价值的理化性质和重要的生物学活性。并且，该类化合物还可以用来构建杂环化合物，比如，嘧啶酮类、喹啉类以及吲哚类等等一系列化合物。因此，关于该类化合物的合成，特别是发展一种简单的环境友好的合成路径，显得尤为重要。[0003]早期报道的二芳基乙酮化合物的合成方法