一种α-碘-α-三氟甲基芳基乙酮的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114276223A(43)申请公布日2022.04.05(21)申请号202111596348.8(22)申请日2021.12.24(71)申请人江南大学地址214122江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号申请人宿迁市江南大学产业技术研究院(72)发明人郑昌戈赵奎冯瑞龙洪建权(74)专利代理机构哈尔滨市阳光惠远知识产权代理有限公司23211代理人彭素琴(51)Int.Cl.C07C45/00(2006.01)C07C49/80(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种α-碘-α-三氟甲基芳基乙酮的合成方法(57)摘要本发明公开了一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮的合成方法，属于有机化学领域。本发明方法采用廉价易得的三氟甲基亚磺酸钠为三氟甲基源、五氧化二碘为氧化剂和碘源，底物适用性广，原料简单易得，经济成本低。此外，本发明方法一步实现目标产物的合成，仅需要反应8‑24小时就可以较好的收率获得目标产物，反应快速高效。本发明合成方法将简单易得的芳基乙烯在较简单的条件下转化为α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物，一步实现芳基乙烯的碘代、三氟甲基化和羰基化，目标化合物在医药、农药和石油化工等领域均具有广泛应用。CN114276223ACN114276223A权利要求书1/1页1.一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物的合成方法，其特征在于，在有机溶剂中，以式(1)所示的芳基烯烃化合物和式(2)所示的三氟甲基亚磺酸钠作为反应物，在银盐、碘源的作用下进行官能团化反应，合成得到式(3)所示α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物；其中，R选自H、C1‑C8烷基、C1‑C8卤代烷基、芳基、卤素(F、Cl、Br)、氰基、硝基、C1‑C8烷氧基、酰基和酰胺基；碘源为五氧化二碘，碘酸钾、高碘酸钾中任意一种或多种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，有机溶剂包括乙腈、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的任意一种或者多种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，银盐为硝酸银、碳酸银、氟化银、硫酸银中任意一种或多种。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为25℃‑120℃。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基烯烃化合物与银盐中银的摩尔比为1:(1.0‑4.0)。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基烯烃化合物与三氟甲基亚磺酸钠的摩尔投料比为1：(0.8‑3)。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基烯烃化合物与碘源的摩尔比为1:(1.0‑3.0)。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基烯烃化合物的反应浓度为0.05‑5mmol/mL。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，官能团化反应是在惰性氛围下进行的。10.根据权利要求1‑9任一项所述的方法，其特征在于，酰基为‑C(O)R’，R’选自C1‑C8烷基；酰胺基为‑C(O)‑NRaRb，Ra、Rb分别独立选自C1‑C8烷基，或者‑NRaRb为n＝1、2。2CN114276223A说明书1/5页一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮的合成方法技术领域[0001]本发明具体涉及一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮的合成方法，属于有机化学领域。背景技术[0002]自20世纪50年代人们发现将氟原子引入药物分子的特定位点可改善其生物活性后，一大批含氟药物开始如雨后春笋般涌现。从1970年仅占医药市场的2％，至现如今达到约20％。2019年美国食品药品监督管理局(FDA)共批准上市35种化学药，其中14种包含氟原子，7种含有三氟甲基。在过去的几十年里，人们探索出了大量将CF3基团引入有机分子的新策略。最近，由于碘化物在亲核取代和交叉偶联反应中具有非常重要的作用，在涉及不饱和键的双官能化中，卤代、三氟甲基化，尤其是烯烃和炔烃的碘和三氟甲基双官能团化反应，在过去几年中引起了人们极大地关注。发明内容[0003]本发明开发了一种芳基乙烯的碘代、三氟甲基化和羰基化的新方法，即一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物的合成方法。本发明通过芳基乙烯与三氟甲基亚磺酸钠在银盐催化下反应，一步进行芳基乙烯的三官能团化，合成α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物，便捷、快速、高效地实现芳基乙烯的碘代、三氟甲基化和羰基化。[0004]本发明的目的是提供一种α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物的合成方法，所述方法是在有机溶剂中，式(1)所示的芳基乙烯化合物和式(2)所示的三氟甲基亚磺酸钠作为反应物，在银盐、碘源的作用下进行官能团化反应，合成得到式(3)所示α‑碘‑α‑三氟甲基芳基乙酮化合物；[0005][0006]其中，R选自H、C1‑C8烷基、C1‑C8卤代烷基、芳基、卤素(F、C