一种费托轻馏分油吸附精馏耦合烯烃分离α-烯烃的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115011376A(43)申请公布日2022.09.06(21)申请号202210479559.1(22)申请日2022.05.09(71)申请人中海油天津化工研究设计院有限公司地址300131天津市红桥区丁字沽三号路85号申请人中海油能源发展股份有限公司(72)发明人于海斌胡智中李犇汲银平范景新刘凯隆汪洋赵云赵闯马明超李佳刘洋王克富张博宇(51)Int.Cl.C10G53/08(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图2页(54)发明名称一种费托轻馏分油吸附精馏耦合烯烃分离α-烯烃的方法(57)摘要本发明公开了一种费托轻馏分油吸附精馏耦合烯烃分离α‑烯烃的方法。费托合成轻质馏分油经馏分切割得到C4～C10馏分段；首先通过模拟移动床、固定床或其他吸附分离工艺深度脱除C4～C10馏分段的有机含氧化合物；再通过吸附精馏技术，精确分离脱氧后C4～C10馏分油中烷烃和烯烃，获取高纯度α‑烯烃。吸附精馏技术耦合精馏、吸附分离技术优势，在精馏过程中协同吸附作用，最终将馏分相近烷烃和烯烃分离，后经深度精馏获取高纯度目标产品α‑烯烃。与费托油烷烯分离现有技术相比，本发明打破了原有技术壁垒，实现了相近馏分产品的精确分离，提高α‑烯烃分离纯度，提高产品附加值。CN115011376ACN115011376A权利要求书1/1页1.一种费托轻馏分油吸附精馏耦合烯烃分离α‑烯烃的方法，其特征在于：包括一个或多个吸附精馏塔，在吸附精馏塔内部的填料为具有烯烃吸附能力的吸附填料；所述的吸附填料采用分子筛、改性分子筛、氧化硅、改性氧化硅、氧化铝、改性氧化铝中的一种或几种；操作温度塔顶为50‑180℃，塔底为100℃‑200℃，操作压力塔顶为0.01‑0.5MPa，理论板数为5‑80块，进行连续或间歇费托轻质馏分油分离，塔顶为低烯烃含量的饱和烃产品，塔釜为高纯度的α‑烯烃产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸附填料为规整填料。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，吸附精馏塔为一个含有多股侧线采出的吸附精馏塔，采出不同馏分段的产品。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸附填料为具有酸中心的分子筛、氧化硅、氧化铝中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸附填料在NH3‑TPD分析中酸中心脱附温度在120‑300℃。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，吸附精馏塔所得的不同馏分段的产品进入烯烃精制单元，烯烃精制单元由多个烯烃精制精馏塔组成，塔顶得到烯烃产品，塔釜得到烷烃产品。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附精馏塔的塔顶温度为80～150℃，塔底温度为180～200℃，塔顶压力为0.01～0.2MPa，理论塔板数为40～60。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α‑烯烃产品纯度≥99％，α‑烯烃收率≥85％。9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的吸附填料形貌类型为拉西环、θ环、鲍尔环填料中的一种或多种。10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的吸附填料在NH3‑TPD分析中酸中心脱附温度在200～250℃。2CN115011376A说明书1/9页一种费托轻馏分油吸附精馏耦合烯烃分离α‑烯烃的方法技术领域[0001]本发明涉及烯烃制备领域，具体涉及一种从费托合成轻质馏分油中通过吸附精馏耦合分离技术分离α‑烯烃的分离方法。背景技术[0002]α‑烯烃是指双键在分子链端部的单烯烃，是石油化工的重要原料，可作为共聚单体、表面活性剂合成中间体、增塑剂醇、合成润滑油和油品添加剂等，应用广泛。目前，α‑烯烃主要通过乙烯齐聚反应生产，工艺流程简单，但副产物多，能耗较高，经济性差。费托合成轻质馏分油中存在大量α‑烯烃，目前费托油多采用加氢处理产油或直接做初级化工料，烯烃组分低值利用。因此，提出本发明，将费托油中α‑烯烃经吸附精馏分离，作高附加值烯烃产品，提高企业经济效益。[0003]工业费托合成油品中成分复杂，包括了α‑烯烃、正构烷烃以及醇、酮、醛和酯等含氧化合物。含氧化合物是吸附精馏工艺中毒性物质，因此，本发明在吸附精馏步骤前增设脱氧工艺，完全除去费托油中含氧化合物。同时，费托油组分存在共沸，常规精馏难以实现精确分离、且能耗较高，本发明利用吸附耦合精馏原理，将高沸点烯烃组分与低沸点烷烃组分在同一床层流出，后续经过精馏实现烷烯精确、高效分离，本发明技术先进性强，分离烯烃纯度高、收率高。[0004]专利CN111100683A描述了一种费托合成油中长链烷烃‑烯烃的分离方法，所述方法通过预吸附塔吸附含氧化合物，后通过模拟移动床系统选择性分离α‑烯烃和烷烃，得到富α‑烯烃组分和富烷烃组分分别送入精馏单元。经精馏分离，解